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- 2017-10-02 发布于浙江
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消除和加成反应
(3)卡宾化合物与烯烃的环加成反应 此外,象α-卤代有机锌化合物和α-卤代有机锂化合物等,其活性和自由卡宾的活性非常相似,故称这些化合物为卡宾化合物。可用通式表示: 卡宾的加成反应 其中X为囱素,M为金属,常用Li、Zn和Sn等 用强碱进行α-消除MX,得到卡宾。 当将这些化合物在适当的被作用物存在下加热时,就产生了典型的卡宾反应产物。然而,被作用物是直接与卡宾化合物发生反应,并非与自由卡宾R1R2C:相作用。例如: 卡宾的加成反应 卡宾的加成反应 例如,Br2对Z-和E-2-丁烯为立体专一的anti-加成,得到100%anti-加成产物;而对1-苯乙烯的加成则得到syn-和anti-加成混合物。这是由于当双键碳上没有芳基时,与溴加成所生成的正碳离子的正电荷比较集中,易与邻基溴原子上的p电子对结合生成环状正溴离子,即在稳定性上, 与卤素的加成反应 氯和碘对烯烃的亲电加成与溴相似。对烷基取代的烯烃以anti-加成占优势,表示正氯离子的形成。例: 与卤素的加成反应 对于正氯离子进一步的证据是HOCl对双键的加成不是完全定向的反应。例如 例如:菲在醋酸中与Cl2反应。 与卤素的加成反应 碘化反应对碘通常是二级或三级反应。另外一个I2分子的任务是在速率控制步骤中帮助破裂I-I键。 氟分子,因为它的键能非常低,通常与有机化物的反应激烈而难以控制。
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