试验三十二磁化率的测定-仪器信息网.DOC

实验三十二 磁化率的测定 【目的要求】 1. 掌握古埃(Gouy)法测定磁化率的原理和方法。 2. 测定三种络合物的磁化率，求算未成对电子数，判断其配键类型。 3. 熟悉特斯拉计的使用。 【实验原理】 1. 在外磁场作用下，物质会被磁化并产生附加磁感应强度，则物质的磁感应强度为 Ｂ＝Ｂ0＋Ｂ′＝μ０H＋Ｂ′ (1) 式中Ｂ0为外磁场的磁感应强度；Ｂ′为物质磁化产生的附加磁感应强度；H为外磁场强度； μ０为真空磁导率，其数值等于4π×10-7N·A-2。 物质的磁化可用磁化强度I来描述，I也是矢量，它与磁场强度成正比 I＝χH (2) 式中χ为物质的体积磁化率。 在化学上常用质量磁化率χm或摩尔磁化率χM表示物质的磁性质，它的定义是 χm＝χ/ρ (3) χM＝M·χ/ρ (4) 式中，ρ、M分别是物质的密度和摩尔质量。χm和χM的单位分别是m3·kg-1和m3·mol-1。 2. 分子磁矩与磁化率 物质的磁性与组成它的原子、离子或分子的微观结构有关，在反磁性物质中，由于电子自旋已配对，故无永久磁矩。但由于内部电子的轨道运动，在外磁场作用下会产生拉摩进动，感生出一个与外磁场方向相反的诱导磁矩，所以表示出反磁性。其χM就等于反磁化率χ反，且χM＜0。在顺磁性物质中，存在自旋未配对电子，所以具有永久磁矩。在外磁场中，永久磁矩顺着外磁场方向排列，产生顺磁性。顺磁性物质的摩尔磁化率χM是摩尔顺磁化率与摩尔反磁化率之和，即 (5) 通常χ顺》|χ反|，所以这类物质总表现出顺磁性，其χM＞0。 顺磁化率与分子永久磁矩的关系服从居里定律 (6) 式中，NA为Avogadro常数；K为Boltzmann常数；T为热力学温度；μm为分子永久磁矩。由此可得 (7) 由于χ反不随温度变化(或变化极小)，所以只要测定不同温度下的χM对1/T作图，截矩即为 χ反，由斜率可求μm。由于χ反比χ顺小得多，所以在不很精确的测量中可忽略χ反作近似处理 (8) 顺磁性物质的μm与未成对电子数n的关系为 μm＝μB (9) 式中，μB是玻尔磁子，其物理意义是单个自由电子自旋所产生的磁矩。 μB＝ ＝9.274×10-24J·T-1 3. 磁化率与分子结构 (7)式将物质的宏观性质χM与微观性质μm 联系起来。由实验测定物质的χM，根据(8)式可求得μm，进而计算未配对电子数n。这些结果可用于研究原子或离子的电子结构，判断络合物分子的配键类型。 络合物分为电价络合物和共价络合物。电价络合物中心离子的电子结构不受配位体的影响，基本上保持自由离子的电子结构，靠静电库仑力与配位体结合，形成电价配键。在这类络合物中，含有较多的自旋平行电子，所以是高自旋配位化合物。共价络合物则以中心离子空的价电子轨道接受配位体的孤对电子，形成共价配键，这类络合物形成时，往往发生电子重排，自旋平行的电子相对减少，所以是低自旋配位化合物。例如Co3+其外层电子结构为3d6，在络离子(CoF6)3-中，形成电价配键，电子排布为： 此时，未配对电子数n=4，μm =4.9μB。Co3+以上面的结构与6个F-以静电力相吸引形成电价络合物。而在［Co(CN)6］3-中则形成共价配键，其电子排布为： 此时，n=0，μm =0。Co3+将6个电子集中在3个3d轨道上，6个CN-的孤对电子进入Co3+的六个空轨道，形成共价络合物。 4. 古埃法测定磁化率 古埃磁天平MB-1A如图2-32-1所示。将样品管悬挂在天平上，样品管底部处于磁场强度最大的区域(H)，管顶端则位于场强最弱(甚至为零)的区域(H0)。整个样品管处于不均匀磁场中。设圆柱形样品的截面积为A，沿样品管长度方向上dz长度的体积Adz在非均匀磁场中受到的作用力dF为 图2-32-1? 古埃磁天平示意图 1-磁铁；2-样品管 (10) 式中，χ为体积磁化率；H为磁场强度；dH/dz为磁场强度梯度，积分上式得 (11) 式中，χ0为样品周围介质的体积磁化率(通常是空气，χ0值很小)。如果χ0可以忽略，且H0=0，整个样品受到的力为