现代电化学提纲.docVIP

第一章 绪 论 §1-1电化学科学的概念 什么是电化学与电化学反应 电化学是研究化学能与电能的相互转化以及这个转化过程中有关现象和规律的科学。 消耗外部电能或直接对外提供电能的氧化还原反应称之为电化学反应。 电化学反应的特点 一般氧化还原反应具有的特点： （1）反应质点必须直接接触发生碰撞 （2）反应质点碰撞时电子转移经历的路径很短 （3）反应质点间的碰撞具有混乱性 （4）反应伴随的能量效应为热能形式 电化学反应具有的特点： （1）反应质点不发生碰撞 （2）电子转移经过的路径很长而有一个公共通道 （3）电子通过外电路由阴极流向阳极而具有方向性 （4）反应伴随的能量效应为电能形式 反应质点不直接接触而与两电极相接触，再用金属导体连接两电极，是进行电化学反应过程的必要条件。 氧化还原反应按照一般化学反应机理形式进行和按照电化学反应机理形式进行时，其总反应和总能量变化相同，但其能量效应和反应动力学规律不同。 电化学反应体系 实现电化学反应过程的特定体系称之为电化学反应体系或简称电化学体系。一般电化学体系由电解质溶液（第二类导体）,电极（第一类导体）和外电路（第一类导体）三部分组成。 电化学体系也是由第一类导体（电子导体或电子相）和第二类导体（离子导体或离子相）串联组成的电路。 电化学也定义为研究第一类导体和第二类导体界面上所发生现象的科学。 一个电化学体系可以处于平衡态或非平衡态。 由化学变化而产生电能的电化学体系称为化学电源或简称为电池。 由外部提供电能引起化学变化的电化学体系称为电解池。 在电化学中，发生氧化反应（失去电子）的电极叫阳极；发生还原反应（得到电子）的电极叫阴极。 电解池 阳极（氧化反应）----正极（电势正） 阴极（还原反应）----负极（电势负） 化学电源 正极（电势正）----阴极（还原反应） 负极（电势负）----阳极（氧化反应） 现代电化学的研究范畴 （1）电解质溶液，（2）电化学热力学，（3）界面电化学，（4）电极过程动力学，（5）电化学研究方法，（6）电化学应用 现代电化学的特征是具有边缘学科和跨学科性质。现代电化学应用非常广泛，属于横跨纯自然科学（理学）和应用自然科学（工程、技术）的新领域。 §1-2电化学的发展历史 电化学至今已有两百多年的历史 1791年伽伐尼 Galvani生物电的发现 1799年伏打Volta电堆 1834年法拉第Faraday定律 1839年格罗夫（William R. Grove）的氢-氧燃料电池理论 1853年海姆荷兹Helmholtz双电层结构模型 1887年阿累尼乌斯 Arrenius电离理论 1889年原电池的能斯特(Nernst)方程 1905年塔费尔(Tafel)方程 §1-3电化学的应用与新领域 电化学工业，电化学冶金，化学电源，金属的腐蚀与防护，金属表面处理与电镀，电化学分析方法 第二章 电解质溶液 §2-1电解质的分类 什么是电解质和电解质溶液 电解质通常是指熔化或溶于溶剂时形成离子而具有导电能力的物质。 电解质在适当的溶剂中离解成带相反电荷的正、负离子而形成的溶液称之为电解质溶液。 电解质溶液如何导电 电解质溶液的导电能力是依靠离子在电场中移动来实现的。 电解质溶液属于第二类导体（离子导体）。 电解质的分类方法 （1）按电离程度分类（与溶剂和浓度有关） 强电解质：溶液中以分子状态存在的部分少于千分之一的电解质 弱电解质：溶液中以分子状态存在的部分多于千分之一的电解质 （2）按本质分类（与溶剂无关） 真实电解质（真正的电解质）：固体为离子晶体、熔融形成离子导体的物质 潜在电解质（可能的电解质）：能与溶剂发生作用而产生离子的非离子物质， （3）按在溶液中的存在形式分类（与溶剂和浓度有关） 缔合式电解质：溶液中有未离解的分子或有离子对形成的电解质 非缔合式电解质：溶液中没有未离解的分子，也不形成离子对的电解质 §2-2电解质溶液的静态性质 电离度和电离常数 活度与活度系数 离子平均活度（或离子平均活度系数）的定义为构成给定电解质的离子活度（或离子活度系数）的几何平均值。 (2-4) (2-5) (2-6) (2-7) (2-13) (2-14) 同一类型的电解质在浓度相同时有大致相等的离子平均活度系数，而不同类型的电解质在浓度相同时离子平均活度系数不同。高价型电解质的离子平均活