空气电极催化剂的研究.docVIP

摘要：空气电池因其具有性能稳定、比能量高、放电电流大、原材料来源广泛、成本低廉等优点一直受到广泛重视。空气电极作为锌空气电池中的一部分，在锌电极的研究几乎进入停滞阶段的现在，已成为决定整个锌空气电池性能的关键，因此有必要对其进行深入的研究。 关键词：空气电池；空气电极；氧还原催化剂 前言 空气电极被广泛应用于燃料电池和锌空电池中。然而空气电极存在的主要缺点之一是空气电极氧还原催化剂活性偏低。因此人们为了提高空气电极的催化活性，进行了大量的研究[1]。 由于空气电池的正极活性物质是空气中的氧气，电池的电化学反应是发生在空气电极和电解液形成的固液气三相界面，所以它的电化学反应速度受到氧气从空气中扩散进来的速度以及在界面的反应活性所控制[2]。因而要提高锌空气电池的放电电流密度，可以从两方面进行考虑：一是提高空气电极的空气扩散能力，即提高透气性；二是提高固液气三相界面的电化学反应活性。而提高固液气三相界面的电化学反应活性，一般是通过选用催化性能优异的催化材料来实现。 催化剂的研究最初集中在贵金属方面，如单金属有Ni，Ag，Co，Hg，Pt等，混合型催化剂有AgHg，Ag-Ni，Pt-Fe等，这些催化剂不但成本高，污染环境，而且并没有根本解决催化活性的问题[]。近年来，有机酸催化剂、金属氧化物催化剂等受到人们重视[]。其来源丰富、价格便宜，大大降低了成本，但催化活性不高，电池工作电流太低。因此寻求高催化活性且价格低廉、无污染的催化剂是目前影响空气电极实用化的关键。钙钛矿型复合氧化物具有离子导电性和电子导电性，容易吸放氧离子，在燃料电池和金属空气电池的氧电极中应用前景广阔[]。钙钛矿型复合氧化物的主要成分来自于储量丰富的稀土原料，价格较低，催化活性高，在碱性溶液中比较稳定、耐氧化，室温下具有较高的电子导电性及氧缺陷等优点，是理想的氧电极催化剂材料。特别要指出的是LaNiO作为钙钛矿化合物中唯一的金属化合物，使得很多研究者对其掺杂改性产生了浓厚的兴趣，成为研究热点。我们制备了如下两种催化剂，即采用共沉淀法制备了Ni(NO)2和Mn(NO)2的混合型催化剂和采用溶胶凝胶法制备了LaNixMnO3催化剂，并与电解MnO的催化活性进行了对比。2. 性质研究锌空气电池以无害而价低的锌为负极活性物质，以空气中的氧气为正极活性物质。其基本工作原理为：电池阳极上的锌与电解液中的OH发生电化学反应（负极反应），释放出电子；同时GDE（气体扩散电极或空气阴极）反应层中的催化剂与电解液及经由扩散作用进入电池的空气中的氧气相接触，吸收电子，发生电化学反应（正极反应）。整个过程在外电路中产生电流（如图1所示）由于空气中的氧气随时可取，不占用电池空间，在相同体积、重量之下，锌空气电池储存了更多的反应原料，与传统电池相比，其能量更高，成本更低。7号电池为例，锌空气电池容量是同型号碱性电池的三分之二，在通常使用情况下，若用于呼机，可使用70天以上，若是手机电池，则待机时间可高达45天以上。此外，锌空气电池摒弃了传统电池中的铅、汞、镉、镍等化学元素，既降低了成本，也解决了传统电池中普遍存在的污染问题。不过，目前空气锌电池在自由充电方面还存在一定问题，但广大电池生产厂商正积极寻求解决方案，相信成熟的锌电池产品将很快问世。 3. 应用 金属空气电池是用金属燃料代替氢能源而形成的一种新概念的燃料电池，有望成为新一代绿色能源。其发挥了燃料电池的众多优点，将锌、铝等金属像氢气一样提供到电池中的反应位置，与氧气一起构成一个连续的电能产生装置，具有无毒、无污染、放电电压平稳、高比能量、内阻小、储存寿命长、价格相对较低、工艺技术要求较低、高比功率等优点，既有丰富的廉价资源，又能再生利用，而且比氢燃料电池结构简单，是很有发展和应用前景的新能源[]。 3.1铝空气电池 铝空气电池是以铝合金为负极、空气电极为正极、海水或盐水为电解液构成的一种空气燃料电池。由于铝既溶于酸又溶于碱，电阻率低，电化当量高(298Ah/g)，电极电位166V，成为发展金属空气电池的首选材料。 3.2锌空气电池锌空气电池中央是一个可替换的阳极锌，电解液为碱液，阴极是空气还原电极，电池反应的标准电压为165V，理论比能量达到1350Whkg，实际的比能量为200Whkg。 3.3 铁空气电池 用铁作电极材料的空气电池，具有价格低廉、污染极少等优点，也是一种很有发展前景的新型绿色电池。现在电池工业中普遍采用的铁电极制备方法为铁粉袋式电极制备工艺，即首先制备出活性铁粉(主要成分为Fe和Fe304)，然后采用袋式电极成型工艺。 3.4 镁空气电池 镁空气电池的开发已成为一种新型电池体系的研究热点。镁燃料电池的阴极不是采用空气扩散电极，而是采用炭棒，电解液为阴极电解液，所以也称为半燃料电池。与铝一样，镁具有较高的法拉第效率