华中科技大学有机化学十氨基酸.ppt

* 第十二章 氨 基 酸 12.1 氨基酸 分子中含有氨基的羧酸叫做氨基酸(amino acid)。自然界中的氨基酸绝大多数是?-氨基酸。 ?-氨基酸是组成蛋白质的基本单位，蛋白质彻底水解生成?-氨基酸。因此?-氨基酸是生命的基础物质，在生命活动中起决定性的作用。 一、 ?-氨基酸的构型 与核酸中的遗传密码相应的组成蛋白质的20种氨基酸中，19种是?-氨基酸，一种是亚氨基酸(脯氨酸)。在这些氨基酸中，除甘氨酸外都有旋光性，并且都是L-型的。 对于含有两个手性碳原子的?-氨基酸，其构型仍由?-碳原子决定。例如： 氨基酸的构型也可以用R／S来表示，但习惯上用D／L标记法。 二. ?-氨基酸的分类 在?-氨基酸分子中，氨基和羧基的数目有时不是一个，氨基和羧基的数目也不一定相等。 分子中氨基和羧基数目相等的为中性氨基酸；氨基的数目多于羧基的为碱基氨基酸；氨基的数目少于羧基的为酸性氨基酸。常见的20种氨基酸的名称、结构和分类见下表。 常见氨基酸 三. ?-氨基酸的物理性质 ?-氨基酸都是无色结晶，熔点较高，并且多数在熔化时分解。例如甘氨酸的熔点为262℃(分解)，而相应的乙酸的熔点仅16．5℃。所有的?-氨基酸均溶于强酸或强碱中而不溶于乙醚、苯等非质子性溶剂中。各种?-氨基酸在水中的溶解度大小不一，例如25℃时100克水中仅溶解0.01克胱氨酸，但能溶解162.3克脯氨酸。 四、 ?-氨基酸的化学性质 1．两性与等电点 ?-氨基酸分子中既含有碱性的氨基，又含有酸性的羧基，所以是两性化合物。例加 实际上，氨基酸分子本身的羧基或氨基能互相作用生成内盐： 内盐具有偶极和两种离子的性质，所以称为偶极离子或两性离子(zwitterion)。 ?-氨基酸在固态时主要以两性离子的形式存在因而熔点较高。 ?-氨基酸在水溶液中有如下的平衡： 由于?-氨基酸中羧基离解质子的能力和氨基接受质子的能力并不相等，因而在上述平衡体系中，负离子、正离子和两性离子的浓度并不相等。例如中性氨基酸在水溶液中，负离子的浓度比正离子的浓度要大一些。如调节。 ?-氨基酸溶掖的酸碱性达到某一pH值，使正离子和负离子的浓度相等，此时?-氨基酸主要以两性离子的形式存在，在电场中既不向阳极也不向阴极移动，这时溶液的pH值叫做该氨基酸的等电点(isoelectric point)，用符号p?表示。由于各种?-氨基酸分子中的氨基和羧基的数目不等且相对强度各异，因而其等电点也各不相同。从上表可以看到，中性氨基酸的p?值略小于7，在5．6—6．8之间；酸性氨基酸的值在 2．8—3．2之间；碱性氨基酸的值大于7，在7．6—10．8之间。 将某?-氨基酸溶液的pH值调节到大于它的PI值时，该?-氨基酸就主要以负离子的形式存在，在电场中，向阳极移动；如将它的pH值调节到小于它的pI值时，该?-氨基酸则主要以正离子的形式存在，在电场中向阴极移动。 ?-氨基酸在等电点时，两性离子的浓度最大，在水中的溶解度最小，因而用调节等电点的方法可以分离氨基酸的混合物。 2．酯化和酰化 ?-氨基酸具有羧酸和胺的一般反应。例如羧基可以酯化，氨基可以酰化。 3．与亚硝酸的反应 ?-氨基酸中的氨基与亚硝酸作用时定量放出氮气。 测定放出氮气的体积，可计算出氨基的含量。这个方法叫做van sIyke 氨基测定法。 4．与甲醛的反应 ?-氨基酸的氨基能与甲醛迅速起反应，释出H+。 以酚酞作指示剂，用NaOH滴定可间接测定氨基的含量* 5．与水合茚三酮的反应 ?-氨基酸的水溶液用水合茚三酮处理时呈紫色。在反应中 ?-氨基酸被氧化成醛，同时脱去氨基。 ?-氨基酸与水合茚三酮的反应十分灵敏，几微克?-氨基酸就能显色，所以常用水合茚三酮为显色剂，定性鉴定?-氨基酸。同时由于生成的紫色溶液在570nm有强吸收蜂，其强度与参加反应的氨基酸的量成正比，因而可以定量测定?-氨基酸的含量。 6. 失羧 将?-氨基酸小心加热或在高沸点溶剂中回流，可失羧生成胺。例如赖氨酸失羧后便得到戊二胺(尸胺)： 细菌或动植物体内的脱羧酶作用于氨基酸，也能发生失羧反应。 7．形成配合物 氨基酸中的羧基可与金属成盐，同时氨基氮原子上的未共用电子对，可与成盐的金属离子通过配位键而形成配合物。例如?-氨基酸能与Cu2＋形成蓝色配合物晶体。 五、 ?-氨基