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第三章 催化剂性能的评价、测试和表征 概述 1第三章 活性评价和动力学研究 催化剂的宏观物理性质测定 催化剂微观（本体）性质的测定和表征 实验室，制备 对制备好的催化剂进行评价，但没有统一的标准和方法 2 §3-1 概 述 工业催化剂性能评价的目的 ①为应用提供依据 ②为开发制备提供判别的标准 ③基础研究的需要 3 §3-1 概 述 评价内容 ①使用性能 活性 选择性 寿命 ②宏观性能和微观性能 宏观性能： 比表面积 孔结构 形状与尺寸 微观性能： 晶相组成 表面酸碱性 工业催化剂的性能要求及其物理化学性质 4 催化剂测试 催化剂的物理性质的测定 ，包括宏观物理性质（孔容、孔径分布、比表面等）及微观物理性质（催化剂的晶相、晶格缺陷、微观粒径尺寸等） 几个基本概念（见课件） 评价（evaluation），对催化剂的化学性质考察和定量描述； 测试（test），对工业催化剂物理性质（宏观和微观）的测定； 表征（Characterization），综合考察催化剂的物理、化学的性质和内在联系，特别是研究活性、选择性、稳定性的本质原因。 5 从综合的角度研讨催化剂各种物理的、化学的以及物理化学的诸性能间的内在联系和规律，主要为催化剂的活性、选择性、寿命等与其物理和化学性质间本质上的内在联系和规律。 6 §3-2 活性评价和动力学研究 活性测定方法 流动法 静态法 测定方法，流动法和静态法，流动法用得最多（一般流动法、流动循环法、催化色谱法） 本质上是对工业催化过程的模拟 流动循环法、催化色谱法多用于反应动力学和反应机理 7 §-2 活性评价和动力学研究 3 活性测试的目的 a）由催化剂制造商或用户进行的常规质量控制检验 b）快速筛选大量催化剂，以便为特定的反应确定一个催化剂评价的优劣。 c）更详尽的比较几种催化剂 d）测定在特定催化剂上反应的详尽动力学，包括失活或再生动力学。 e）模拟工业反应条件下催化剂的连续长期 运转 8 活性的表示方法 转化率(XA) （课件8、9、10） 9. 活性的表示方法 选择性(S) 10. 收率(Y) Y=XA×S 时空得率（STY）：每小时、每升催化剂所得产 物得量 关于时空得率：指在一定条件（温度、压力、进料空速）下，单位体积或单位质量催化剂所得到产物量，多用于工业生产和工业设计，可直接计算出量产。 时空得率表示方法：体积比速率 mol/cm3.s → kg/cm3.s 质量比速率 mol/g.s → kg/g.s 面积比速率 mol/cm2.s → kg/cm2.s 计算时空得率： 例1：苯加氢生产，年产15,000吨环己烷的反应器，内装有Pt/Al2O3催化剂2.0M3（立方米），若催化剂的堆积密度为0.66g/cm3，计算其时空产率。（体积比和质量比速率表示） （注：环己烷分子量84;一年按300天生产计算） 例2:乙烯催化氧化制环氧乙烷，反应原料气中乙烯的体积百分浓度为50%，进料空速为100,000M3/M3催化剂.H,乙烯的转化率为10%，生产环氧乙烷的选择性为90%，计算催化剂的环氧乙烷时空产率。 11 动力学研究的意义和作用 化学动力学是研究一个化学物种转化为另一个化学物种的速率和机理的分支学科。 通过动力学研究，得到数学模型，可以在较大范围内更有把握更正确地反映出温度、空速、压力等参数对反应速率、转化率、选择性的影响规律，为催化剂设计提供科学依据。及 催化动力学的一个重要目标：提供数学模型、帮助搞清反应机理，为催化剂的设计和催化反应器的设计提供科学的依据 原因：动力学参数对于实际生产十分重要，在新过程的技术转让和专利许可合同中，国外已作出规定，在新的过程（专利许可合同）中，应当包括动力学数学模型。因为一个工业催化剂的关键性能，并不是由其内在地本征活性所决定，而与使用状态十分有关，通常决定于其传热和传质性能。 12. 催化反应器的设计 工业应用多相催化反应中，所得的数据是多种因素的综合作用后的结果，是一种叠加，或一种耦合。