定位基定位规则.docVIP

取代定位规则的理论解释　★★★ → 间位定位基的影响 　　这类取代基的特点是对苯环有吸电子效应，使苯环电子云密度下降，这种正碳离子中间体能量比较高，稳定性低，不容易生成，因此使苯环钝化。但是间位定位基对苯环的不同位置的影响也是不同的。例如，硝基对苯环吸电子诱导效应（-Ⅰ）和共轭效应（-C），两者都使苯环上的电子云密度降低。当硝基苯在受亲电试剂进攻时，形成的中间体正碳离子可以用下列共振结构表示： 　　在硝基苯的邻位和对位受到进攻时所生成的正碳离子共振结构中，（Ⅲ）和（Ⅴ）带有正电荷的碳原子都直接和强吸电子的硝基相连，使正电荷更加集中，能量特别高，不稳定而不容易形成。但在亲电试剂进攻间位的共振结构时，带正电荷的碳原子都不直接和硝基相连，因此进攻硝基间位生成的正碳离子中间体比进攻邻、对位生成的正碳离子中间体的能量低，比较稳定。所以在硝基间位上发生的亲电取代反应要比在邻对位上快得多，取代产物也以间位为主。因此硝基苯进行亲电取代反应的速度比苯慢。如图8-6所示。 取代定位规则的理论解释　★★★ → 邻、对位定位基的影响 　　这类取代基的特点是对苯环有斥电子效应，从而使苯环电子云密度增加。　　（1）甲基。甲基与苯环相连时，可以通过它的诱导效应（+Ⅰ）和超共轭效应（+C）把电子云推向苯环，使整个苯环的电子云密度增加。甲基的这种斥电子性，有利于中和正碳离子中间体的正电性，同时使自