通常分子离子峰位于质谱图最右边.ppt

历史： 50年代初：质谱仪器开始商品化，并广泛用于各类有机物的结构分析。 同时质谱方法与NMR、IR等方法结合成为分子结构分析的最有效的手段。 80年代：非挥发性或热不稳定分子的分析进一步促进了MS的发展； 90年代：由于生物分析的需要，一些新的离子化方法得到快速发展；目前一些仪器联用技术如GC-MS，HPLC-MS，GC-MS-MS，ICP-MS等正大行其道。 2. 分辨本领 指质谱仪分辨相邻质量数离子的能力。定义为：两个相等强度的相邻峰(质量分别为m1和m2)，当两峰间的峰谷不大于峰高的10%时，则可认为两已分开，其分辨率R为： 2. 分辨本领 可见在质量数小时，分辨率亦较小。 实际工作中很难找到上述两相等的峰，常以 1) 间歇式进样： 适于气体、沸点低且易挥发的液体、中等蒸汽压固体。 注入样品(10-100?g)—贮样器(0.5L-3L)—抽真空(10-2 Torr)并加热—样品蒸汽分子(压力陡度)—漏隙—高真空离子源。 3) 色谱进样： 利用气相和液相色谱的分离能力，进行多组份复杂混合物分析。 三、 电离源(室) 电离源能量高低，通常可将电离源分为： 硬源：离子化能量高，伴有化学键的断裂，谱图复杂，可得到分子官能团的信息； 软源：离子化能量低，产生的碎片少，谱图简单，可得到分子量信息。 因此，可据分子电离所需能量不同可选择不同电离源。 1.?电子轰击源（EI） 特 点： 使用最广泛，谱库最完整；电离效率高；结构简单，操作方便；但分子离子峰强度较弱或不出现(因电离能量最高)。 2.?化学电离源（CI ） 进入电离源的分子R-CH3大部分与CH5+碰撞产生(M+1)+离子；小部分与C2H5+反应，生成(M-1)+离子： 5. 快原子轰击源(Fast atom bombardment, FAB) 特点： 分子离子和准分子离子峰强 碎片离子也很丰富 适于热不稳定、难挥发的样品 6.激光解吸源（LD） 7.电喷雾电离源（ESI） 1. 磁分析器单聚焦型 由于 （电场加速） 因此亦可得到， 1. 磁分析器单聚焦型 当B、r、V三个参数中任两个保持不变而改变其中一个参数时，不同质荷比的离子依次到达检测器，可得质谱图。 现代质谱仪通常是保持V、r不变，通过扫描磁场来得到质谱图的。 2. 同位素峰 由于天然同位素的存在，因此在质谱图上出现M+1，M+2等峰，由这些同位素所形成的峰称之为同位素峰。 2. 同位素峰 35Cl（丰度 100％），37Cl（丰度 32％） 丰度比为 3：1 若分子含一个Cl原子，(M) 与(M+2)峰的丰度比为 3：1 79Br, 81Br（丰度 98％） 丰度比为 1：1 若分子含一个Br原子，(M) 与(M+2)峰的丰度比为 1：1 3. 碎片离子峰 因分子发生键的断裂只需要十几电子伏特的能量，而电子轰击的能量为70eV，因而会产生更小的碎片离子峰。 断裂方式可分为均裂、异裂和半异裂（? 表示电子）： 1、分子量确定 根据分子离子峰质荷比可确定分子量，通常分子离子峰位于质谱图最右边，但由于分子离子的稳定性及重排等，质谱图上质荷比最大的峰并不一定是分子离子峰。 那么，如何辩认分子离子峰呢？ 如何辩认分子离子峰 1）原则上除同位素峰外，分子离子峰是最高质量的峰。 但要注意“醚、胺、脂的(M+H)+峰”及“芳醛、醇等的(M-H)+峰”。 2）分子离子峰应符合“氮律”。在C、H、O组成的化合物中，分子离子峰的质量数一定是偶数；在含C、H、O、N化合物中，含偶数个N的分子量为偶数，含奇数个N的分子量为奇数。 3）分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理。有机分子失去碎片大小是有规律的： 如失去H、CH3、H2O、C2H5…….，因而质谱图中可看到M-1，M-15，M-18，M-28等峰，而不可能出现M-3，M-14，M-24等峰，如出现这样的峰，则该峰一定不是分子离子峰。 4）EI 源中，当电子轰击电压降低，强度不增加的峰不是分子离子峰。 a)高分辨质谱： 如下例，均为120，但如测出120.069，则化合物是苯甲脒。 例 C5H4N4 四氮杂茚 120.044 C7H8N2 苯甲脒 120.069 C9H12 乙基甲苯 120.094 C8H8O 乙酰苯 120.157 2、化学式的确定 b) 低分辨质谱则不能分辨m/z相差很小的碎片离子，如CO和N2。 通常通过同位素相对丰度法来确定分子的化学式。 根据质谱图中