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极片涂覆与干燥中的缩孔现象 发布日期：2013-07-03 一、缩孔 1、关于缩孔 2、缩孔的形成 3、缩孔的防治 二、表面张力 三、碳负极材料 四、极片涂布与缩孔 五、极片涂布中缩孔的防治 一、缩孔 ?1、关于缩孔 ? ? ??电极极片特别是负极极片表面出现的圆形或近乎于圆形凹陷，称之为缩孔。如图1： ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 图1：涂布时出现的缩孔案例 缩孔这一涂布缺陷常见于涂料应用的涂膜过程中，并非锂离子电池电极片涂布时特有的现象。 2、缩孔的形成 ? ? 在涂布过程中，膜面可能会产生各种各样的缺陷，气泡、肥边、火山口、多边形凹陷、橘皮状等，缩孔是最常见的问题之一。 ? ? 涂膜表面凹陷即缩孔，从根本上意义讲都是由于成膜时所产生的表面张力梯度造成的。这种现象称之为Maragoni效应。 ? ? 涂布浆料基本组成有三种：粘结剂、粉体材料、分散介质，此外还可能有各种功能性辅助材料。材料之间表面张力不匹配，是产生缩孔的主要诱因，但涂料的粘度、液膜的流动性以及干燥成膜的风速和烘箱温度、热处理阶段条件和设备状况等等都可能改变表面张力及其作用过程，从而诱发缩孔的产生。 ? ? 由于固化前可流动膜面中存在低表面张力的微粒（如粉体，油滴等，称之为“污染物”），造成中央表面张力较低，流体以污染物为中心向四周迁移，最终形成边缘高于中心的圆形下陷——缩孔。也就是说，缩孔中心存在低表面张力的物质，它与周围的涂料存在表面张力差，这个差值是缩孔形成的动力，促使周围的液体沿360度方向背离污染物迁移。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?图2：缩孔形成示意图 ?3、缩孔的防治 ? ? 防止涂膜缩孔，重点在预防，设计合理的涂料配方，控制涂布工艺等可以减少涂布缩孔发生的几率。但缩孔一旦形成，则难以彻底解决，只有通过内外因的结合，控制缩孔的程度。 ? ? 选用相容性好的分散剂或分散介质，减少涂料本体中低表面张力大颗粒（包括大液滴）的存在；添加疏水表面活性分散剂和溶剂等也可以控制缩孔的程度。 ?二、表面张力 ? ? 固体表面与液体接触时，原来的固相-气相界面消失，形成新的固相-液相界面，这种现象称之为润湿。润湿能力是液体在固体表面铺展的能力。液体能否润湿固体，主要决定于二者的表面张力。 ? ? 缩孔的产生说明涂料中的液体没有能够完全润湿固体。即粉体中存在着表面张力低于液体介质表面张力的质点。 ? ? 物质表面层的分子与内部分子周围的环境不同：内部分子所受四周邻近分子的作用力是对称的，各方向的力彼此抵消；但表面层的分子，则一方面受到本相内物质分子的作用，另一方面又受到性质不同的另一相中物质分子的作用，因此表面层的性质与内部不同。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?图3：界面层分子与体相分子所处状态不同 如果要把一个分子从内部移到界面（或者说增大表面积），就必须克服体系内部分子对表层分子的吸引力而对体系做功。在温度、压力和组成恒定时，可逆地使表面积增加dA所需要对体系做的功，称之为表面功（-δw’），可以表示为： ? ? ? ? ? ? ? ?-δw’=γdA 表面功-δw’与表面积的增加dA成正比，比例常数γ即为表面张力。表面张力在数值上等于当T、P及组成恒定的条件下，增加单位表面积时，所必须对体系做的可逆非膨胀功。 ????表面张力是物质的特性参数，同时也与所处的温度、压力、组成以及共同存在的另一相的性质等有关系。 ? ? 临界表面张力是表征固体表面润湿性质的特征量。当固、液两相表面相接触时，在界面边缘处形成一个夹角，即接触角。以接触角θ的余弦cosθ对液体的表面张力γL作图，可得一直线（见图）将此直线延长到cosθ＝1处,其对应的液体表面张力值即为此固体的临界表面张力，也称临界润湿张力，以γc来表示。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?图4：接触角示意图 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 图5：固体的临界表面张力计算图 ? ? ?凡是液体的表面张力大于γc者，该液体不能在此固体表面自行铺展；只有表面张力小于γc的液体才能在表面上铺展。因此γc值愈高，能够在其表面上展开的