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极片涂覆与干燥中的缩孔现象
发布日期:2013-07-03
一、缩孔
1、关于缩孔
2、缩孔的形成
3、缩孔的防治
二、表面张力
三、碳负极材料
四、极片涂布与缩孔
五、极片涂布中缩孔的防治
一、缩孔
?1、关于缩孔
? ? ??电极极片特别是负极极片表面出现的圆形或近乎于圆形凹陷,称之为缩孔。如图1:
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 图1:涂布时出现的缩孔案例
缩孔这一涂布缺陷常见于涂料应用的涂膜过程中,并非锂离子电池电极片涂布时特有的现象。
2、缩孔的形成
? ? 在涂布过程中,膜面可能会产生各种各样的缺陷,气泡、肥边、火山口、多边形凹陷、橘皮状等,缩孔是最常见的问题之一。
? ? 涂膜表面凹陷即缩孔,从根本上意义讲都是由于成膜时所产生的表面张力梯度造成的。这种现象称之为Maragoni效应。
? ? 涂布浆料基本组成有三种:粘结剂、粉体材料、分散介质,此外还可能有各种功能性辅助材料。材料之间表面张力不匹配,是产生缩孔的主要诱因,但涂料的粘度、液膜的流动性以及干燥成膜的风速和烘箱温度、热处理阶段条件和设备状况等等都可能改变表面张力及其作用过程,从而诱发缩孔的产生。
? ? 由于固化前可流动膜面中存在低表面张力的微粒(如粉体,油滴等,称之为“污染物”),造成中央表面张力较低,流体以污染物为中心向四周迁移,最终形成边缘高于中心的圆形下陷——缩孔。也就是说,缩孔中心存在低表面张力的物质,它与周围的涂料存在表面张力差,这个差值是缩孔形成的动力,促使周围的液体沿360度方向背离污染物迁移。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?图2:缩孔形成示意图
?3、缩孔的防治
? ? 防止涂膜缩孔,重点在预防,设计合理的涂料配方,控制涂布工艺等可以减少涂布缩孔发生的几率。但缩孔一旦形成,则难以彻底解决,只有通过内外因的结合,控制缩孔的程度。
? ? 选用相容性好的分散剂或分散介质,减少涂料本体中低表面张力大颗粒(包括大液滴)的存在;添加疏水表面活性分散剂和溶剂等也可以控制缩孔的程度。
?二、表面张力
? ? 固体表面与液体接触时,原来的固相-气相界面消失,形成新的固相-液相界面,这种现象称之为润湿。润湿能力是液体在固体表面铺展的能力。液体能否润湿固体,主要决定于二者的表面张力。
? ? 缩孔的产生说明涂料中的液体没有能够完全润湿固体。即粉体中存在着表面张力低于液体介质表面张力的质点。
? ? 物质表面层的分子与内部分子周围的环境不同:内部分子所受四周邻近分子的作用力是对称的,各方向的力彼此抵消;但表面层的分子,则一方面受到本相内物质分子的作用,另一方面又受到性质不同的另一相中物质分子的作用,因此表面层的性质与内部不同。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?图3:界面层分子与体相分子所处状态不同
如果要把一个分子从内部移到界面(或者说增大表面积),就必须克服体系内部分子对表层分子的吸引力而对体系做功。在温度、压力和组成恒定时,可逆地使表面积增加dA所需要对体系做的功,称之为表面功(-δw’),可以表示为:
? ? ? ? ? ? ? ?-δw’=γdA
表面功-δw’与表面积的增加dA成正比,比例常数γ即为表面张力。表面张力在数值上等于当T、P及组成恒定的条件下,增加单位表面积时,所必须对体系做的可逆非膨胀功。
????表面张力是物质的特性参数,同时也与所处的温度、压力、组成以及共同存在的另一相的性质等有关系。
? ? 临界表面张力是表征固体表面润湿性质的特征量。当固、液两相表面相接触时,在界面边缘处形成一个夹角,即接触角。以接触角θ的余弦cosθ对液体的表面张力γL作图,可得一直线(见图)将此直线延长到cosθ=1处,其对应的液体表面张力值即为此固体的临界表面张力,也称临界润湿张力,以γc来表示。
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?图4:接触角示意图
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? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 图5:固体的临界表面张力计算图
? ? ?凡是液体的表面张力大于γc者,该液体不能在此固体表面自行铺展;只有表面张力小于γc的液体才能在表面上铺展。因此γc值愈高,能够在其表面上展开的
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