抗冲级SMA树脂的合成及研究进展.pdfVIP

维普资讯 第 6期 高 分 子 通 报 *一一述综m*一一∞， 抗冲级 SMA树脂的合成及研究进展 夏燕敏，陈德铨 (上 海石 油化工研 究院 ，上 海 201208) 摘要 ：从脆性树脂 的增韧机理 出发 ，讨论 了影 响增韧 SMA抗冲性能 的主要工艺 因素 ，比较 了制 备抗冲级 SMA的近期研 究的本体法 、溶液法和拟本体法工艺特 点 ，预期综合性能优 良的抗冲级 SMA材料 有 良好 的应 用前 景。 关键词 ：苯 乙烯 ．马来 酸酐共聚物 ；增韧 ；抗 冲 引言 将苯 乙烯和马来酸酐 (MA)进行无规共聚 ，诞生 了一种性能优 良的塑料——sMA，国外于 20世 纪 70年代商品化 。它既保持 了苯 乙烯树脂 良好 的加工性能，又具有较高 的耐热性和相容性 ，通常 用于通用塑料的耐热和加工改性 …。 二元 SMA的致命弱点是脆性，若在其分子体系中引人弹性体制得抗冲级 SMA则可作为结构 材料使用 ，这种抗冲级 SMA树脂克服 了二元 SMA的脆性 ，同时保持 了 良好 的耐热性 、加工性 、与玻 纤 的亲和性及马来酸酐特有 的反应性能 ，并且其机械性能和热性能达到或相 当于耐热 ABS树脂 ， 具有 良好 的市场前景 。 目前 国外抗冲级 SMA商品主要有 NOVA化学公司的 Dylark系列和 BAYER 公司的Cadon系列 。各种牌号抗冲级 SMA的性能指标如表 1所示 。 表 1 抗冲级 SMA的主要性能指标 Dylark树脂主要用于汽车 内部构件 ，如仪表板骨架 、内衬 、手套箱等 ，其 中北美超过三分之二 的 汽车仪表板都采用 了玻纤增强的抗冲级 SMA，在全球约 占40％份额 ；Cadon树脂是进一步用 甲基丙 烯酸 甲酯改性 的抗冲级 SMA，主要用于工业用机器和仪表 的部件 。 抗冲级 SMA树脂 的增韧方法主要通过机械共混法和接枝共聚法 ，机械共混法工艺简单 ，但产 品的综合性能难 以得到较大提高 ，并且可能在二次加工时导致性能下降；共聚法 由于其接枝物可以 fc~lWlCr：夏燕敏 (1967一)，女 ，上海市人 ，1989年毕业于浙江大学高分子化工专业 ，高级工程师 ，主要从事苯 乙烯 系列树脂的合成及加工 。 维普资讯 高 分 子 通 报 2002年 12月 使转相后形成的橡胶颗粒得以稳定 ，对粒子形态极为有利 ，抗冲性能 明显提高。显然 ，接校共聚法 优于机械共混法，己成为高抗冲树脂的主导生产工艺 ，国外抗冲级 SMA商品也是采取 了接技共聚 法工艺制得的。 抗冲级 SMA的耐热性主要 由基体树脂 的 MA含量所决定 ，其抗冲性能的影响因素则 比较复 杂。本文将从介绍 SMA增韧机理人手 ，重点分析影响增韧 SMA抗冲性能的诸 多因素 ，并对 国外制 备抗冲 SMA的本体法和溶液法两类工艺加以比较 阐述 。 1 SMA增韧机理 增韧机理的区分很大程度上依赖于基体树脂 的性质 ，因此确定 SMA树脂 的性质对于研究其增 韧机理很有必要 。 wu ’于上世纪 80年代开始用定量 的公式来研究增韧机理 ，从高分子链结构 出发引入 了两个 分子结构参数——链缠结密度 u 与链特征 比 C ，并给 出了两者之间的定量关系 ： u =Pa／(3M C ) (1) 式 中 lD为无定型物质的密度 ，M 为统计单元的平均相对分子量 。 wu根据计算结果将热塑性 聚合物基 体分成脆 性基体和准韧性基 体两大类 ：其 中当 u 0．15mmol／cm3和 C 7．5时 ，基体为脆性基体 ，冲击断裂行为 以银纹为主 ，典型 的例子是 PS、SAN 和 PMMA等 。Dharmarajan等人 根据