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新型防腐剂富马酸单环 己酯的合成 闫鹏 ，郭海福，陈志胜，郝向英 (肇庆学院化学化工学院，广东 肇庆 ，526061) 摘 要 以马来酸酐、环 己醇为原料 ，固体超强酸 SO ／SnO。一CeO 为催化剂 ，一步完成酯化异构化合成 富马酸 单环 己酯。采用 FTIR和 GC—MS对产 品进行 了表征分析 。通过正交实验设计得 出反应的适宜工艺条件 ：反血温 度 100℃ ，反应时间5h，催化剂用量2．5g(以0．1otol马来酸酐为基数)，醇酸摩尔比为 1．5：1，在此条件下富马 酸单环 己酯产率为57．65％。 关键词 富马酸单环 己酯，固体超强酸，异构化，酯化，合成 当前国内外实际使用 的食品防腐剂主要为苯 甲 为原料先与醇进行酯化反应生成马来酸单酯 ，然后在 酸 、山梨酸及其盐类 以及对羟基苯 甲酸酯类等，但其 异构化催化剂的作用下生成富马酸单酯 ，由r位阻效 效果均受微生物种类 、食品成分 、pH值和溶解性等因 应使得生成马来酸二酯的削反应难以发生，¨fll5来酸 素影响，在很大程度 上限制了它们 的应用 ，而富马 酐来源广泛 ，价格低廉。固体超强酸在很多酸催化反 酸酯类因具有广谱 、高效、低毒 、经济实用等特点受到 应中表现出很高的反应活性和选择性 ，如异构化 、酯 人们广泛关注 ，其中富马酸二甲酯曾被认为是最有前 化 、酰化等反应 ，并且具有制备简单 、／卜腐蚀 改备 、产 途的化学防腐剂 ，广泛应用于食 品、皮革 、饲料等行 品后处理工艺简单等优点，是一类很有潜力的新型催 业 ，然而，富马酸二 甲酯对皮肤及黏膜有强烈的刺激 化材料 ，已有一些研究将其用于富码酸 酯等 作用 ，会引起过敏 ，限制 了其进一步应用 ，所以人们 的 的合成中 “’。 目光转向了以富马酸为母体 的防腐剂的开发与研究 本文以马来酸酐 、环 已醇为原料 ， 体趟 强敬 ， 富马酸单酯是一类重要的有机合成中间体和新型 SO ／SnO一CeO 为催化剂 ，一步完成酯化异构化合 的化学防腐剂 ，因其具有低毒 、高效、使用不受 pH值 成富马酸单环 已酯 ，通过止交实验设计考祭过 的合 局限、尤残留等优点备受青睐 。对富马酸单环 己 成反应条件。 酯的抑菌效果的研究表 明 ，其在 pH值 3～9内都 1 材料与方法 表现出强抗菌活性 ，远高于富马酸二甲酯 ；经高温处 理后其抑菌能力无 明显降低 ；皮肤敏感性试验表明， 1．1 材料及仪器 富马酸单环己酯较富马酸二甲酯对皮肤 的刺激 、过敏 GCMS—QP2010型气相色谱一质谱联Jfj仪 ，¨夺 岛 作用小得多，解决 了富马酸二 甲酯在应用过程中遇到 津 ；FTIR．8400S红外光谱仪 ，日本 岛津；X一5 微熔 的最大障碍 ，因而在食品保鲜等方面有很大的应用前 点测定仪 ，北京泰克仪器有限公司。 景 ，是一种高效的新型防腐剂。目前关于其合成研究 95％乙醇、无水 乙醇 、环 醇 、顺 丁烯二酸酐 、硫 甚少 ，文献 以马来酸酐和环 己醇为原料 ，先经酯化 酸 、结晶四氯化锡 、聚乙二醇 600、硫酸铈铵 、氨水等 ， 生成马来酸单环 己酯 ，然后在无水 A1C1的催化下经 均为分析纯试剂。 异构化反应合成富马酸单环己酯 。 1．2 实验方法 合成富马酸单酯可以无机酸作催化剂 ，使富马酸 1．2．1 催化剂的制备 直接酯化生成富马酸单酯 ，该法缺点是副产物富马酸 将适量四氯化锡溶解在乙醇中，搅拌 卜，淌加氨 二酯的大量存在增加 了后处理的难度，且设备腐蚀严