双氧水工艺简介.docx

毕业设计（论文）开题报告1．结合毕业设计（论文）课题情况，根据所查阅的文献资料，每人撰写2000~4000字左右的文献综述：文献综述摘要：双氧水的合成方法很多，目前工业上主要有三种生产方法：电解法、异丙醇法和蒽醌法，电解法和异丙醇法目前已被淘汰。我国双氧水生产能力中蒽醌法约占96.8%。该法具有技术先进，自动化程度高，能源消耗低、生产成本低、适合大规模生产等特点，主要原料氢源较广，可综合利用各种氢源，“三废”治理基本解决，具有较大的优越性。关键词：双氧水；蒽醌法；萃取；工艺计算；结构设计；强度校核过氧化氢俗称双氧水，分子式H2O2，相对分子质量34.01 ，是一种弱酸性的无色透明液体，相对密度为1.4067 (25 ℃)，熔点为-0.41 ℃，沸点为150.2℃，溶于水、醇、醚[1]，不溶于石油醚，极不稳定，遇热、光、粗糙表面、重金属及其它杂质会引起分解，同时放出氧和热，为强氧化剂。在酸性条件下较稳定，有腐蚀性[2]。1 生产工艺及其进展目前,世界上双氧水的生产方法主要有电解法、异丙醇法、蒽醌法、阴极阳极还原法和氢氧直接化合法等。其中蒽醌法是目前国内外生产双氧水最主要的方法。电解法[1] [3]电解法是生产双氧水的最早方法, 于1908 年实现工业化生产, 以后经过不断改进, 成为20 世纪前半期生产双氧水最主要的方法。它又可分为过硫酸法、过硫酸钾法和过硫酸铵法3 种生产方法。其中工业上主要采用过硫酸铵法。20 世纪90 年代前, 国内双氧水生产企业大多采用电解法, 该法电流效率高、工艺流程短、产品质量高, 但由于生产成本高, 已逐渐被淘汰。异丙醇法[ 4]异丙醇法是在异丙醇中加入双氧水或其它过氧化物作为引发剂,用空气或氧气进行液相氧化,生成丙酮和双氧水,氧化生成物通过蒸发器,将双氧水同有机物及水分离,再经有机溶剂萃取净化,即得成品,同时副产丙酮。缺点是联产的丙酮也要求寻找消费市场, 且要消耗大量的异丙醇, 因此目前已经被淘汰。蒽醌法蒽醌法是目前主流工业生产方法, 20 世纪初, 人们发明以2- 烷基蒽醌作为氢的载体循环使用生产双氧水的方法,它以氢气为原料, 2 - 乙基蒽醌为载体,在芳烃及磷酸三辛酯的溶剂中,在钯触媒的催化作用下,经氢化反应、氧化反应而成[5]。蒽醌法双氧水生产工艺示意图[6]如下：国内20 世纪80 年代中期以前[3], 过氧化氢的生产主要以镍催化剂搅拌釜氢化蒽醌法工艺为主。目前以钯为催化剂的固定床工艺已成为过氧化氢生产发展的方向，近期新建装置及老厂的工艺改造几乎都采用蒽醌法, 多采用钯催化固定床, 镍- 钯混合床。目前, 蒽醌法生产过氧化氢的研究主要集中在氢化过程催化剂的研究、氢气和氧气、工作液的研究以及蒽醌加氢工艺的研究等几个方面。1.3.1氢化催化剂[7][8]目前蒽醌法双氧水生产氢化催化剂主要分为镍催化剂和钯催化剂两大类。镍系催化剂具有高的活性和选择性。由于镍具有遇空气自燃、氢化器结构复杂、极易中毒等缺点, 目前该催化剂仅用于较小规模的生产装置中, 且逐渐被淘汰。钯催化剂是当前蒽醌氢化反应使用最多的催化剂, 它一般分为钯系固定床催化剂和悬浮床催化剂。1.3.1.1 钯系固定床催化剂用于固定床蒽醌氢化的钯负载型催化剂, 其关键之一是载体的选择。涉及的载体有活性氧化铝、活性二氧化钛、硅胶等[9]。目前,工业生产中主要采用氧化铝为载体。国内外双氧水生产厂家大多采用Pd/ 载体催化剂,1.3.1.2 钯系悬浮床催化剂 用于悬浮床氢化的钯系催化剂有Al2O3 ( 粉状) 或SiO2 ( 粉状) 做载体的, 亦可用钯黑无载体催化剂。粉状Al2O3[9]作载体是杜邦公司研制用于悬浮氢化的催化剂，它采用活性氧化铝为载体。而当催化剂采用低表面的无定形SiO2做载体,能提高催化剂的使用寿命。1.3.2工作液[10]　工作液主要是由工作载体和溶解工作载体的溶剂组成。工作载体主要是蒽醌类物质,目前应用最多的是2- 乙基蒽醌( EAQ) , 也可以采用其他2- 烷基蒽醌。在目前的生产过程中, 更多的是采用两种或两种以上的蒽醌混合物作为工作载体。对于溶剂的选择[10 ] [11],在通常情况下, 溶剂一般都是由两种有机物质混合配制而成,一种主要作为蒽醌的溶剂, 另一种主要作为氢蒽醌的溶剂。在实际应用中, 国内使用的重芳烃主要有C9和C10两种, 以C9 芳烃为主。近年来, C10芳烃在双氧水生产领域的应用呈逐年增长的趋势。氢蒽醌的溶剂则多采用高级脂肪醇类、有机酸或无机酸的酯类。1.3.3氢气和氧气[12]氢气是生产过氧化氢的主要原料,氢气的来源很多, 主要有电解水制氢、合成氨弛放气或原料气制氢、氯碱或氯酸盐工业副产氢等。最好的途径是利用化肥企业或氯碱企业副产氢经提纯后进行生产,可大大节省投资和降低过氧化氢的生产成本。目前国