催化原理,第1章催化剂与催化作用基本知识.pptVIP

1.1.2 催化作用不能改变化学平衡 催化反应速率： 反应速率表示反应快慢，一般有三种表示方法。 以催化剂质量为基淮 以催化剂体积为基准 以催化剂表面积为基准 在催化反应动力学的研究中，活性多用反应速率来表达。 用反应速率表示催化剂活性时要求反应温度、压力及原料气组成相同。 速率常数 用速率常数比较活性时 要求温度相同。 在不同催化剂上反应，只有当反应的速率方程有相同的形式时，用速率常数比较活性大小才有意义。此时，速率常数大的催化剂的活性高。 催化剂的寿命： 单程寿命：催化剂在一定反应条件下维持一定反应活性和选择性的使用时间。 总寿命：活性下降后经再生又可恢复活性，累计总的反应时间。 1.4.2对工业催化剂的要求 1. 活性（activity）：高，但不总是越高越好。 2. 选择性（selectivity）：越高越好。可降低原料消耗， 简化反应产物的后处理。 3. 稳定性（stability）与使用寿命(service life) ：频繁更换导致生产工时的损失，生产效率降低 4. 外形（form） 5. 抗压碎强度（Anti-crush strength） 6. 导热性与比热（thermal conductivity specific heat） 7. 再生性能（regeneration performance） 8. 可重复性（repeatability） 9. 价格 10. 绿色催化过程及催化剂本身环保 扩散控制的判断和消除 习 题 1、简述催化剂的三个基本特征。 2、合成氨催化剂中含有Fe3O4、Al2O3和K2O，解释催化剂各组成部分的作用。 3、1-丁烯氧化脱氢制丁二烯所用催化剂为MoO3/Bi2O3混合 氧化物，反应由下列各步组成 （1）CH3-CH2-CH=CH2+2Mo6++O2-→CH2=CH- CH=CH2+2Mo5++H2O （2）2Bi3++2Mo5+→2Bi2++2Mo6+ （3）2Bi2++1/2O2→2Bi3++O2- 总反应为CH3-CH2-CH=CH2+1/2O2→CH2=CH-CH=CH2+H2O 试画出催化循环图。 催化作用的特征 1 催化反应和催化剂的分类 2 固体催化剂的组成与结构 3 催化剂的反应性性能及对工业催化剂的要求 4 多相催化反应体系的分析 5 1.4.1催化剂的反应性能 催化剂的活性 催化剂的选择性 催化剂的稳定性 1.4.1催化剂的反应性能 催化剂的活性 3 转化率表示法 CA%=反应物A转化掉的量/流经催化床层进料中反应物A的总量×100%（要求反应温度、压力、原料气浓度和停留时间都相同。 ） 1 反应速率表示法 2 反应速度常数表示法 催化活性在理论研究中经常采用： 转换频率（Turnover frequency） 指单位时间内每个催化活性中心上发生反应的次数。作为真正催化活性的一个基本度量。 局限性： 1.4.1催化剂的反应性能 催化剂的选择性 选择性（S%） 选择性因素（选择度） 选择件往往比活性更重要 1.4.1催化剂的反应性能 催化剂的稳定性：催化剂在使用条件下具有稳定活性的时间 化学稳定性 耐热稳定性 抗毒稳定性 机械稳定性 ：保持稳定的化学组成和化合状态。 催化作用的特征 1 催化反应和催化剂的分类 2 固体催化剂的组成与结构 3 催化剂的反应性性能及对工业催化剂的要求 4 多相催化反应体系的分析 5 1.5.1多相催化反应过程的主要步骤 1.5.2多相催化反应中的物理过程 外扩散和内扩散 外扩散 内扩散 反应物分子从颗粒外表面扩散进入到颗粒孔隙内部，或者产物分子从孔隙内部扩散到颗粒外表面的过程，称为内扩散过程。 反应物分子从流体体相通过附在气、固边界层的静止气膜（或液膜）达到颗粒外表面，或者产物分子从颗粒外表面通过静止层进入流体体相的过程，称为外扩散过程。 1.5.2多相催化反应中的物理过程 外扩散 阻力：气固（或液固）边界的静止层 消除方法：提高空速 内扩散 阻力：催化剂颗粒空隙内径和长度及弯曲度 消除方法：减小催化剂颗粒大小，增大催化剂空隙直径 为充分发挥催化剂作用，应尽量消除扩散过程的影响 外扩散的阻力来自静止的边界层，流体的线速直接影响静止层的厚度。 外扩散影响的判断：线速与转化率的关系 内扩散阻力来自催化剂颗粒孔隙内径和长度 影响因素：颗粒大小和孔径大小 通过实验可以确定是否存在内扩散的影响 1.5.3多相催化反应的化学过程 4 3 2 1 反应物化学吸附生成活性中间物 活性中间物进行化学反应生成产物 吸附的产物经过脱附得到产物 催化剂得以复原 1.