苯乙烯与马来酸酐在碘仿存在下的共聚合反应研究.pdfVIP

第 37卷 第3期 北京化工大学学报(自然科学版) Vo1．37，No．3 2010年 JournalofBeijingUniversityofChemicalTechnology(NaturalScience) 20l0 苯乙烯与马来酸酐在碘仿存在下的共聚合反应研究 吴耀瑛 石 艳 ’ 付志峰 (北京化工大学 材料科学与工程学院，北京 100029) 摘 要 ：以碘仿为链转移剂 ，AIBN为引发剂 ，进行苯 乙烯和马来酸酐的共聚合研究。首先研究了苯 乙烯与马来酸 酐投料 比(物质的量比)为 1：1的聚合体系，发现体系具有活性 自由基聚合特征。然后通过 “分步法 ”和 “一锅法 ”研 究了投料 比为5：1的聚合体系，发现体系也具有活性聚合特征，聚合得到了具有苯乙烯链段和苯乙烯与马来酸酐交 替共聚链段的嵌段共聚物 [PS—b—Poly(St—co—MA)]，产物结构通过凝胶渗透色谱 (GPC)和 H—NMR进行了研究。 关键词：活性 自由基聚合 ；退化转移；碘仿；链转移剂；苯乙烯；马来酸酐 中图分类号 ：TK065 了苯 乙烯和丙烯酸丁酯 的嵌段聚合物 。Boutevin 引 言 等 ”使用碘代全氟己烷和 ， ．二碘代二甲基硅 目前 ，活性 自由基聚合方法获得了长足的发展， 氧烷作为退化转移的链转移剂进行了苯乙烯的活性 如原子转移 自由基聚合法 (ATRP)¨，可逆加成 一 自由基聚合。Percec等 ¨ 用碘代烷作为链转移 断裂链转移 自由基聚合法 (RAFT) 等。但是，每 剂，甚至实现了氯乙烯的活性聚合，并提出了单电子一 种方法都有其 固有 的难 以克服的弊端 。例如 ，AT— 退化转移 自由基聚合机理 (SET—DTLRP) 。 RP不仅聚合反应速度较慢 ，聚合所用配体价格昂 在本课题组之前 的研究中，使用含碘化合物作 贵 ，并且所采用 的过渡金属催化剂有毒且有颜色 ； 为链转移剂成功合成了两亲性嵌段共聚物 叫和星 RAFT尽管适用 的单体范围较宽，但是对于不同单 形共聚物 。本文采用碘仿作为退化转移 的链转 体要使用结构不 同的RAFT试剂 (二硫代酯类化合 移剂 ，先进行 了苯 乙烯与马来酸酐投料 比(物质 的 物)，而 RAFT试剂合成工艺较复杂且恶臭难闻。上 量比)为 1：1的共聚合 ，在此基础进行了投料比为5： 述弊端大大限制了这些聚合方法在工业上的广泛应 1的共聚合，制备了具有苯乙烯链段和苯乙烯与马来 用 。 酸酐交替共聚链段的嵌段共聚物 [PS。b-Poly(St．CO— 1995年，Matyjaszewski等发现了碘代烷 (R—I) MA)]。这类聚合物在工业 中可被用作共混增容剂 等作链转 移剂 的退化链转移 自由基 活性 聚合 或粘合增进剂 ¨。共聚物的结构通过 GPC与。H— (DTRP) ]，其聚合条件同普通 自由基聚合一样 ， NMR进行了分析证 明。 只需在聚合体系中加入适当的含碘化合物作链转移 1 实验部分 剂 ，就可实现苯乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的可 1．1 原材料 控聚合，因此退化转移 自由基聚合相对其它活性 自 偶氮二异丁腈 (AIBN)，分析纯 ，北京化工厂 ，用 由基聚合具有更好的工业化应用前景。 目前 ，对这 重结晶法进行精制。在65℃下用 甲醇溶解 ，趁热过 种活性聚合的机理和应用已有相关文献报。Fukuda