防霉剂富马酸单甲酯的合成研究.pdfVIP

维普资讯 第 l8卷 第 1期 茂名学院学报 V01．18 No．1 2OO8年 2月 JolR『NAI．OF姒 OMINGUNIVERSITY Eeb．2o08 防霉剂富马酸单 甲酯的合成研究 张 庆 ，周如金 ，吴文浩，金 凤 (茂名学院化学与生命科学学院，广东茂名 525ooo) 摘要 ：以马来酸酐和甲醇为原料，元水 AlQ3为异构化催化剂，合成了富马酸单甲酯。考察了影响收率的因素 ，其优化合成 工艺条件为：(甲醇)：(顺酐)=1．1：1，在 6o℃下酯化反应 0．5h，元水AlQ3用量为反应物总质量的4％，80℃下异构化 2h，收率可达到 84％以上。 关键词：防霉剂；富马酸单甲酯；酯化反应；异构化反应 ；催化剂 中图分类号：TQ423．96 文献标识码：A 文章编号：1671—659o(7．oo8)ol一0001—03 富马酸酯是一类重要的有机合成中间体和新型的化学防霉保鲜剂。目前对富马酸酯的研究主要集中 于富马酸二甲酯，但富马酸二甲酯的升华特性使其易沉积于接触部位的细胞间隙中，抑制细胞呼吸而产生 瘙痒、红肿、充血等过敏反应 ，严重时还会产生皮肤溃烂现象。富马酸单 甲酯除具有富马酸二甲酯的优点 之外，其抑菌能力更强，刺激性更小。因此，富马酸单甲酯的合成是近几年富马酸酯类合成的一个重点，从 合成的富马酸单 甲酯的抑菌实验表明，它的抑菌效果是 目前已知的防霉剂中比较好的，对各种霉菌有强烈 的抑菌作用，尤其对黄霉菌有强烈的抑菌作用u。。 构效关系研究表明，a，p一不饱和羰基结构是防霉防腐剂体现强抗菌活性的有效功能性结构。富马 酸含有2个不饱和羰基结构，因此在富马酸衍生物中开发新的防霉防腐剂具有一定的可能性 。我们 在研究具有a，一不饱和羰基结构的富马酸糖酯的合成过程中，进行了其前体化合物富马酸单 甲酯的合 成工艺研究，取得了良好效果。 1 实验部分 1．1 主要试剂与仪器 无水 甲醇、马来酸酐、盐酸、无水氯化铝、碳酸氢钾，均为分析纯。X一4数字显示熔点测定仪 (温度计 未经校正)；722S可见分光光度计；美国NicoletAvatar370Fr—IR谱仪；ZD一85A气浴恒温振荡器。 1．2 合成原理 由马来酸酐与无水甲醇酯化反应生成马来酸单甲酯，再异构化生成富马酸单 甲酯(Mono—methylFu- marate，MMF)，反应式如下： △ H＼ catH3COOc＼ H 。。 … 罢 MMFC… 1．3 操作 在装有回流冷凝管、电动搅拌器和温度计的250mL三 口烧瓶中按一定比例加入马来酸酐、无水甲醇， 水浴加热，搅拌反应至规定时间后升高温度，加入异构化催化剂进行异构化反应。反应完毕，将反应混合 收稿 日期：2007—09—17；修 回日期：2OO7—10—12 基金项 目：广东省科技计划项日(2Oo7呦 12001)、广东省教育厅自然科学研究项 目(o4Jo13) 作者简介：张庆 (~964一)，男，湖北来凤人，硕士，副教授，主要从事精细化学品合成及应用研究。 维普资讯 2 茂名学院学报 2008正 物冷却至室温，过滤，得到MMF粗产品。将粗产品用饱和KHCO3溶解，抽滤，调节滤液pH值至2—3，析出 白色固体，固体用 20％乙醇溶液重结晶，真空烘干即得产品。 1．4 抑菌活性测定 采用比浊法测定合成产物对混合菌种的生长抑制能力，并以不加防腐剂的空白样及加入0．2％的苯 甲酸的试样来进行对照。[’ 2 结果与讨论 2．1 产品鉴定 本实验合成的富马酸单甲酯为白色粉末结晶，