错合物补充教材.DOCVIP

98苑中 高三暑 錯合物 補充教材 錯合物的鍵結 常見錯離子或錯合物之混成軌域及形狀 配位數=2：sp鍵結，直線形[Ag(CN)2]-? ? ? 配位數=4 sp3鍵結，四面體形[NiCl4]2- *[Ni(CO)4] Zn(NH3)4]2+ ?? dsp2鍵結，平面四方形平面四方形的幾何形狀為： 　鍵角為90度 [Ni(CN)4]2- [Cu(NH3)4]2+ ?? 配位數=6：sp3d2或d2sp3鍵結，八面體形八面體形的幾何形狀為 [Fe(CN)6]4- Fe2+形成d2sp3鍵結，屬於內錯，反磁性 [Fe(H2O)6]2+ ? ? 配位數 混成軌域及幾何形狀 中心原子或陽離子 實例 2 sp 直線形 Ag+、Cu+、Au+ [Ag(CN)2]-、[Ag(NH3)2]+、[Ag(S2O3)2]3-、[Cu(NH3)2]+、[Cu(CN)2]-、[Au(CN)2]-、 4 sp3 四面體形 Zn2+、Cd2+、Ni2+、Ni、Co2+、Be2+、Fe3+、Hg2+ [Zn(NH3)4]2+、[Zn(OH)4]2+、[Zn(H2O)4]2+、[Cd(CN)4]2-、[NiCl4]2-、[Ni(CO)4]、[Co(SCN)4]2-、[CoCl4]2-、[Be(OH)4]2-、[FeCl4]- [Hg(CN)4]2-、[HgI4]2-、 4 dsp2平面四方形 Ni2+、Pt2+、Cu2+、Pd2+、Au3+ [Ni(CN)4]2-、[Pt(NH3)4]2+、[Pt(NH3)2Cl2]、[PtCl4]2-、[Cu(NH3)4]2+、[Cu(H2O)4]2+、[PdCl4]2-、[AuCl4] - 6 d2sp3或sp3d2八面體形 Co3+、Co2+、Fe2+、Fe3+、Cr3+、Pt4+、Al3+ [Co(NH3)6]3+、[CoF6]3-、[Co(H2O)6]2+、[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3-、[Fe(C2O4)3]3-、[Cr(OH)4(H2O)2]-、[PtCl6]2-、[Al(H2O)6]3+、[Al(OH)4(H2O)2]- ? 下列何項錯離子之形狀為平面四方形？　(A)[Ag(S2O3)2]3-　(B) [Ni(CN)4]2-　(C) [Cu(NH3)4]2+　(D) [NiCl4]2- (E) [Fe(C2O4)3]3- 註: CO、NH3及CN-屬於強場配位基(易使d軌域電子成對 (故易形成dsp2鍵結 H2O、X-等屬於弱場配位基(易使d軌域電子成對 一般中心原子為Pt2+、Pd2+及Cu2+均為dsp2鍵結，配位數=4，平面四邊形 為何中心金屬離子同樣為Ni2+，在[NiCl4]2-為sp3鍵結，在[Ni(CN)4]2-卻變為dsp2鍵結，這是因為配位基之鍵結能力強弱順序(即配位基使電子搬家的能力強弱順序)為: CO、CN- ＞NO2-＞en＞NH3 (強配位基) ＞NCS-＞H2O＞C2O42-OH-F-Cl-、SCN-S2-Br-I- 。(基本上是以配位基的結合原子由Cl(S(O(N(C變化時，配位基由弱到強，當配位基的陰電性剛好使得金屬達到中性情況時，此錯合物將是最穩定，這個經驗法則，就是電中性原理) 由於CN-使電子搬家的能力很強,可以將電子趕成對而清出一個內層的3d軌域來形成dsp2鍵結，但是Cl-遇Ni2+並不會使電子搬家，故只能用sp3鍵結。 錯合物的異構物 由錯合物異構物的數目可推得錯合物的形狀 配位數為6的錯合物形狀為八面體瑞士，維納對異構物提出其主張 配位數為4的錯合物形狀為四面體或平面四方形 ? 錯合物的幾何異構物(又稱順反異構) 形成原因：配位基相同，但配位基在空間的位置不同形成幾何異構物 異構現象 直線形(sp)MA2及MAB型(無順反異構 四面體形(sp3)MA4、MA3B及MA2B2型(無順反異構物 平面四方形(dsp2) MA2B2及MA2BC(均有順反異構物各一種 ?? MA4、MA3B、M(AA)2、M(AA)B2及M(AA)BC(無順反異構 註: (AA)表一雙牙基，(AA)2表二雙牙基(任一雙牙基之兩個配位鍵只能連於相鄰的角頂，而不能橫跨中心金屬陽離子之相對角頂(98年指考考了這一觀念,最後送分)如M(AA)B2 ? ? 八面體形(d2sp3或sp3d2) MA4B2、MA3B3、M(AA)2B2型(均有順反異構物各一種 ? 瑞士的維鈉於1907年根據實驗得知二種[Co(NH3)4Cl2]Cl僅有二種異構物 口訣: 順藍反綠 ? 錯離子存在之推測 配位基大小：當中心原子相同時，配位基愈小，錯合物愈安定故F-Cl-Br-I- 分子之極性：分子極性大者易形成錯合物NH3C2H5NH2(C2