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抗生素处理办法
4 处理抗生素制药废水的主要工艺
抗生素废水是我国制药行业排放的一类高色度、含难生物降解及生物毒性物质较多的高浓度有机废水。抗生素废水主要由发酵废水( 即提取工艺的结晶母废液) 、发酵过程中的酸碱废水和有机溶剂废水、各种设备和地板等的洗涤冲洗废水以及制药过程中的各种冷却水和其它废水组成。其特征是水量大、有机污染物质含量高、pH 变化大、悬浮物( SS) 含量高、碱度和色度大、水质变化大。当前国内外对抗生素废水的处理还是以生物处理为主, 治理抗生素废水是一项复杂的系统工程, 如何对各项单项处理技术( 预处理、物化处理、生物处理、深度处理) 进行优化组合, 将对提高抗生素废水处理的效率和经济性有重要作用。现对物
理处理方法、化学处理方法、生物处理方法以及多种方法的组合处理分别进行分析。
4.1 抗生素废水的处理方法
4.1.1 物理处理方法
由于抗生素生产废水属于难降解有机废水, 特别是残留的抗生素对微生物的强烈抑制作用, 可造成废水处理过程复杂、成本高和效果不稳定。因此在抗生素废水的处理过程中, 采用物理处理方法或作为后续生化处理的预处理方法以降低水中的悬浮物和减少废水中的生物抑制性物质。目前应用的物理处理方法主要包括混凝、沉淀、气浮、吸附、反渗透和过滤等。混凝法是在加入凝聚剂后通过搅拌使失去电荷的颗粒相互接触而絮凝形成絮状体, 便于其沉淀或过滤而达到分离的目的。采用凝聚处理后, 不仅能有效地降低污染物的浓度, 而且废水的生物降解性能也得到改善。在抗生素制药工业废水处理中常用的凝聚剂有: 聚合硫酸铁、氯化铁、亚铁盐、聚合氯化硫酸铝、聚合氯化铝、聚合氯化硫酸铝铁、聚丙烯酰胺(PAM)等。刘明华等利用有机/ 无机复合型改性木质素絮凝剂MLF 处理抗生素类化学制药废水, 当抗生素制药废水的pH 值为6.10 时, 絮凝剂的用量为120 mg/L 时, 废水中CODCr、SS 和色度的去除率分别达到61.2%、96.7%和91.6%。沉淀是利用重力沉淀分离将密度比水大的悬浮颗粒从水中分离或除去。气浮法是利用高度分散的微小气泡作为载体吸附废水中的污染物,使其视密度小于水而上浮, 实现固液或液液分离的过程。通常包括充气气浮、溶气气浮、化学气浮和电解气浮等多种形式。新昌制药厂采用CAF 涡凹气浮装置对制药废水进行预处理, 在适当的药剂配合下, CODCr 的平均去除率可在25%左右。吸附法是指利用多孔性固体吸附废水中某种或几种污染物, 以回收或去除污染物, 从而使废水得到净化的方法。常用的吸附剂有活性炭、活性煤、腐殖酸类、吸附树脂等。该方法投资小、工艺简单、操作方便易管理,较适宜对原有污水厂进行工艺改进。张满生等利用两级炉渣吸附和三级活性炭吸附对青海制药集团原料药生产废水进行深度处理。处理后废水COD 得到大幅度削减, 效果显著。反渗透法是利用半透膜将浓、稀溶液隔开, 以压力差作为推动力, 施加超过溶液渗透压的压力, 使其改变自然渗透方向, 将浓溶液中的水压渗到稀溶液一侧, 可实现废水浓缩和净化目的。刘国信等在微孔管表面预涂助滤剂, 利用反渗透浓缩技术从抗生素厂废水中回收金霉素的研究, 取得了较好的效果,从而为抗生素厂金霉素废水提供一种新的治理途径。朱安娜等采用纳滤膜对洁霉素废水进行的分离实验, 发现既减少了废水中洁霉素对微生物的抑制作用,又可回收洁霉素, 增加企业经济效益与社会效益。
4.1.2 化学处理方法
4.1.2.1 光催化氧化法
该技术可有效地降解制药废水中的有机物浓度, 且具有性能稳定、对废水无选择性、反应条件温和、无二次污染等优点, 具有很好的应用前景。李耀中等以TiO2 作催化剂,利用流化床光催化反应器处理制药废水, 考察了在不同工艺条件下的光催化效果, 结果表明: 进水COD 分别为596、861 mg/L时,采用不同的试验条件,光照150 min 后光催化氧化阶段出水COD 分别为113、124 mg/L,去除率分别为81.0%、85.6%, 且BOD5/COD 值也可由0.2 增至0.5, 提高了废水的可生化性。但是, 光催化氧化法仍然存在不足, 目前应用最多的TiO2 催化剂具有较高的选择性且难于分离回收。因此, 制备高效的光催化
剂是该方法广泛应用于环保领域的前提。
4.1.2.2 Fe- C 处理法
Fe- C 技术是被广泛研究与应用的一项废水处理技术。以充入的pH 值3~6 的废水为电解质溶液, 铁屑与炭粒形成无数微小原电池, 释放出活性极强的[H], 新生态的[H]能与溶液中的许多组分发生氧化还原反应, 同时产生新生态的Fe2+, 新生态的Fe2+具有较高的活性, 生成Fe3+, 随着水解反应进行, 形成以Fe3+ 为中心的胶凝体, 从而达到对有机废水的降解效果。邹振扬等在常温常压下利用管长比固定的浸滤
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