材料腐蚀学第三章.pdf

第3章 局部腐蚀 全面腐蚀 占17.8% 依据腐蚀形态 局部腐蚀 占82.2% 局部腐蚀危害性更大 3-1全面腐蚀和局部腐蚀比较 3-1-1全面腐蚀的定义及特征 是较常见的腐蚀，指整个金属表面均发 生腐蚀，可以是均匀的也可以是非均匀的。 钢铁件在大气、海水及稀的还原性介质中 的腐蚀、金属的高温氧化都属于全面腐蚀。 全面腐蚀： ◆各部位腐蚀速率接近 ◆金属的表面比较均匀地减薄，无 明显的腐蚀形态差别 ◆同时允许具有一定程度的不均匀性 3-1-2 局部腐蚀 ◆腐蚀的发生在金属的某一特定部位 ◆阳极区和阴极区可以截然分开，其位 可以用肉眼或微观观察加以区分； ◆同时次生腐蚀产物又可在阴、阳极交 界的第三地点形成 3-2典型的局部腐蚀 3-2-1 点腐蚀（点蚀）(pitting ) 又称坑蚀、孔蚀或小孔腐蚀 (1)点蚀的定义或特点 ①是一种腐蚀集中在金属（合金）表面数 十微米范围内且向纵深方向发展，蚀孔直 径小、深度深. ②多发于表面易钝化的金属材料，eg:不锈 钢,铝,铝合金或碳钢表面镀锡,铜,镍等; ③含特殊离子( 卤素)介质中更易发生点蚀； ④是破坏性和隐患最大的腐蚀形态之一。 (2)点蚀孔的形状 (3)点蚀的表征 点蚀程度用点蚀系数来表示，即蚀孔 的最大深度和金属平均腐蚀深度的比值。 P 点蚀系数 = d (4)点蚀的危害 ◆蚀孔尺寸很小,且经常被腐蚀产物遮盖检查比较困难; ◆局部腐蚀速度很快，常使设备和管壁穿孔，从而导 致突发事故; ◆是破坏性和隐患性最大的腐蚀形态。 (4)点蚀发生的条件 满足材料、介质和电化学三个方面的条件 ①点蚀多发生在表面容易钝化的金属材料 上或表面有阴极性镀层的金属上 如不锈钢、Al及Al合金，或如镀Sn、Cu或Ni 的碳钢表面 当钝化膜或阴极性镀层 局部发生破坏时，破坏区的 金属和未破坏区形成了大阴 极、小阳极的“钝化-活化腐 蚀电池” ，使腐蚀向基体纵深 发展而形成蚀孔。 ②点蚀发生于有特殊离子的腐蚀介质中 ◆不锈钢对卤素离子特 别敏感 － － － ◆顺序：Cl Br I ◆这些阴离子在金属表面不 均匀吸附易导致钝化膜的不 均匀破坏，诱发点蚀。 ③点蚀发生在特定临界电位以上(点蚀电位 或破裂电位Eb) E Ept Ept —点蚀电位 E E —保护电位 p p E 、E 将曲线划分三个区： pt p i a:E Ept , 产生新的点蚀孔,旧的继续长大； b: Ep E Ept , 新的不产生,旧的继续长大； c:E ≤E , 原有的点蚀孔钝化,新的不生成； p 结论： ①E 越正，材料耐点蚀性能越好； pt ②E 、E 值越接近，说明钝化膜的修 pt p 复能力越强。 (5) 点蚀的形成机理 ①第一阶段：蚀孔成核（发生） 钝化膜破坏（成相膜和吸附理论）