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统计力学4_清华大学物理系

计 力 学 倪军 清华大学物理系 1 热力学的基本定律 热力学第二定律的第三种表述 绝热过程: dS 0 即熵增原理 判断不可逆过程的方向 2 热力学的基本定律 等T 等V 过程? •非绝热过程进行的方向? 等T 等P过程? Helmholtz 自由能 F=U-TS Gibbs 自由能 G=U-TS +pV 由熵增原理可证: 等T 等V 过程:F 0 F U TS = Q+ W-T S =Q TS 0 等T 等P过程:G 0 G U TS PV = Q+ W-T S+PV =Q TS 0 3 均匀物质的热力学性质 计算热力学量出发点: dU TdS pdV (可逆) 以封闭,静流体系流为例, 其它系统类似 基本热力学函数:物态方程, 其它热力学量 U, S, 实际上,有更强的结论 4 均匀物质的热力学性质 特性函数: 自然变量 适当选取自变量,只需一个热力学量就可决定均匀 系统的全部热力学性质,这样的函数称为特性函数 包括 U U U(S ,V ) H U p V H H (S , p) F U -TS F F(T,V) G U - TS p V G G(T, p) 5 均匀物质的热力学性质 •例如 d U TdS p dV T U p U V S V s 两边 d (pV ) H H dH TdS Vdp T V

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