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统计力学4_清华大学物理系
计 力 学
倪军
清华大学物理系
1
热力学的基本定律
热力学第二定律的第三种表述
绝热过程: dS 0
即熵增原理 判断不可逆过程的方向
2
热力学的基本定律
等T 等V 过程?
•非绝热过程进行的方向?
等T 等P过程?
Helmholtz 自由能 F=U-TS
Gibbs 自由能 G=U-TS +pV
由熵增原理可证:
等T 等V 过程:F 0 F U TS = Q+ W-T S
=Q TS 0
等T 等P过程:G 0 G U TS PV
= Q+ W-T S+PV
=Q TS 0 3
均匀物质的热力学性质
计算热力学量出发点:
dU TdS pdV (可逆) 以封闭,静流体系流为例,
其它系统类似
基本热力学函数:物态方程, 其它热力学量
U, S,
实际上,有更强的结论
4
均匀物质的热力学性质
特性函数: 自然变量
适当选取自变量,只需一个热力学量就可决定均匀
系统的全部热力学性质,这样的函数称为特性函数
包括 U U U(S ,V )
H U p V H H (S , p)
F U -TS F F(T,V)
G U - TS p V G G(T, p)
5
均匀物质的热力学性质
•例如
d U TdS p dV T U p U
V
S V s
两边 d (pV )
H H
dH TdS Vdp T V
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