第三章 典型发光材料及其应用.pdf

第三章典型发光材料及其应用  典型发光材料  稀土离子发光  荧光粉  长余辉材料  应用领域  照明/指示  显示  探测/诊断 1 1. 3 稀土的电子层结构和光谱学性质 稀土元素是从18世纪末叶开始陆续发现，当时 人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一 般是以氧化物状态分离出来的，又很稀少，因而 得名为稀土。  稀土就是化学元素周期表中镧系元素—镧（La ）、铈 （Ce ）、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆 (Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱 (Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的两个元 素—钪（Sc ）和钇（Y ）共17种元素，称为稀土元素，简 称稀土。稀土元素又称稀土金属。稀土金属已广泛应用于 电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环境保护、 农业等领域。稀土元素在地壳中丰度并不稀少，只是分布 极不均匀，主要集中在中国、美国、印度、前苏联、南非、 澳大利亚、加拿大、埃及等几个国家。中国是世界稀土资 源储量最大的国家。 ⑴ 稀土元素基态原子的电于层构型 发光的本质是能量的转换，稀土之所以具有 优异的发光性能，就在于它具有优异的能量转换 功能，而这又是由其特殊的电子层结构决定的。 Ln （LaLu ） ls2 2 6 2 6 10 2 6 10 0~14 2 6 0~1 2 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f 5s 5p 5d 6s 内层能级未满， Y 外层能级填满， 2 2 6 2 6 10 2 6 1 2 在外层电子屏 ls 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 5s 闭作用下，不 易受到外电场 影响，能级分 ⑵ 稀土元素的价态 其中，横坐标为原子序数， 纵坐标线的长短表示价态变化倾向的相对大小。 ⑶ 稀土离子的发光特点 +3价稀土离子的发光特点 ①稀土发光材料的优点：吸收能量的能力强，转换效率高；可发射从紫外光到红外光的光 谱，特别是在可见光区有很强的发射能力；荧光寿命从纳秒到毫秒，跨越6个数量级；它们的物理 化学性能稳定，能承受大功率的电子束、高能射线和强紫外光子的作用等。 ②稀土的发光和激光性能都是由于稀土的4f 电子在不同能级之间的跃迁而产生的。在f组态内 不同能级之间的跃迁称为f －f跃迁；在f和d组态之间的跃迁称为f －d跃迁。其光谱大概有30000条； ③由于4f轨道处于内层， 材料的发光颜色基本不随基质的不同而改变； ④光谱形状很少随温度而变，温度猝灭小， 浓度猝灭小。 3+ 3+ 3+ 在+3价稀土离子 中，Y 和La 无4f电子，Lu 的4f亚层为全充满的，都具有密闭的壳层，因此它 们属于光学惰性的，适用于作基质材料。 3+ 3+ 从Ce 到Yb ，电子依次填充在4f轨道，从f 1 到 f 13，其电子层中都具有未成对电子，其跃 迁可产生发光，这些离子适于作为发光材料的激活 离子。