第二章 工业催化剂的设计-2.pdf

第二章 工业催化剂的设计(2) Chapter 2: Design of Industrial Catalysts 催化剂助剂的设计  助剂（助催化剂）：调变主要组分的催化性能， 自身没有活性或只有很低活性的物质，以少量 加入催化剂后，与活性组分产生某种作用，使 催化剂的活性、选择性、寿命等性能得以显著 改善  助剂可以调变催化剂的化学组成、所含离子的 价态、酸碱性、晶体结构、表面结构、孔结构、 活性组分分散状态、机械强度等 催化剂助剂的设计  助剂对催化剂性能的影响  降低反应活化能  提高热稳定性、抗烧结能力  增强抗毒能力：如合成氨铁催化剂中加 入少量稀土元素氧化物可显著提高其抗 硫性能  影响选择性，如轻油制氢镍催化剂中加 入K O，甲醇合成催化剂中加入碱 2 催化剂助剂的设计  助剂种类：结构性助剂（structural promoter ）和调变性 助剂（textural promoter ）或电子助剂  结构性助剂：为惰性物质，在催化剂中以很小的颗粒形式 存在，起到分隔活性组分微晶，避免它们烧结、长大，从 而维持催化剂高活性表面不降低。如合成氨的铁催化剂中 加入的Al O ，合成甲醇用ZnO催化剂中加入的Cr O 等， 2 3 2 3 o 重整催化剂Pt/ Al O 中加入Ir(m.p.2454 C)或 2 3 o Re(m.p.3180 C)。 催化剂助剂的设计  结构性助剂应具备的性质  不与活性组分发生反应形成固溶体  具有高度的分散性能  有高熔点  结构助剂的判别  活性比表面  反应活化能 催化剂助剂的设计  调变性助剂（多为电子性助剂）  改变催化剂的化学组成，引起许多化学效应和 物理效应  对金属和半导体而言，可以观察到这类助剂引 起催化剂电导率和电子脱出功的变化；有时会 使活性组分的微晶产生晶格缺陷，造成新的活 性中心。 催化剂助剂的设计  调变性助剂  扩散助剂：有机物质（矿物油，石墨，淀粉，纤维素 等）、大孔载体、加热时放出气体而获得高度多孔产 物  选择助剂：促进主反应、抑制副反应，如轻油制氢镍 催化剂中加入K O 2  加速催化剂预处理的助剂：如Cu加到Co或铁催化剂 中，可提高还原速度 催化剂助剂的设计  判断调变性助剂常用的两个标准  化学吸附强度：吸附等温线不同  反应活化能：反应活化能会发生变化 催化剂助剂的设计  助剂的设计  针对催化剂主要组分出现的问题，运用科学知 识和催化理论设计助剂。应用比较简便，并常 能取得效果。  通过催化反应机理确定助剂。比较注重理论依 据，根本的环节，但催化剂机理的研究费时费 力。 催化剂助剂的设计  反应机理研究  采用最新的技术手段分析研究催化剂表面和所发生的 表面反应，目的是试图找到活性中心或反应中间体， 通过添加组分及改变催化剂制备方法，使反应沿着需 要的途径，以最佳的状态顺利进行。  间接方法：设计一种具有特定骨架结构的催化剂，包 括对同类催化剂的研究，研究其中可以控制的部分， 确定主要组分处于的特定化学环境，目的在于鉴别不 同添加剂和已知中间体的作用。 催化剂助剂的设计  合成氨催化剂助剂  Al O 2 3  Al O ，K O 2 3 2  Al O ，K O，CaO 2 3 2  Al O ，K O，CaO，MgO 2 3