天然产物化学一绪论.pptVIP

天 然 产 物 化 学 Natural Products Chemistry 刘湘 汪秋安 编著 考核方式： 课堂表现+考勤+平时作业 第一章 绪 论 以各类生物为研究对象，以有机化学为基础，以化学和物理方法为手段，研究生物二次代谢产物的提取、分离、结构、功能、生物合成，化学合成与修饰及其用途的一门科学，是生物资源开发利用的基础研究。 天然产物化学与药物开发 天然产物研究的发展史 1、1769年瑞典化学家舍勒从酒石分离出酒石酸。 苯甲酸 （1775）、乳酸（1785）、没食子酸（1786）等有机酸类物质。 2、明代李延的《医学入门》（1575）中记载了用发酵法从五倍子中得到没食子酸的过程。 3、《本草纲目》卷34下详尽记载了用升华法等制备、纯化樟脑的过程。欧洲直至18世纪下半叶才提出了樟脑的纯品。 吗啡是鸦片中最主要的生物碱(含量约10-15%)，1806年法国化学家F·泽尔蒂纳首次从鸦片中分离出来。 阿司匹林—乙酰水杨酸 人们对阿司匹林的认识可追溯到古埃及法老时代。当时，通过浸泡柳树皮获取了一种物质，哥伦布发现新大陆之前，美洲人经常使用金鸡纳树的树皮作镇痛药。西班牙人来到那里以后发现这种树的树皮还可以降低病人的体温。 1800年，人们才从柳树皮中提炼出了具有解热镇痛作用的有效成分――水杨酸 1898年，德国化学家霍夫曼用水杨酸与醋酐反应，合成了乙酰水杨酸 。1899年，德国拜仁药厂正式生产这种药品，取商品名为Aspirin 解热镇痛药，用于治疗伤风、感冒、头痛、发烧、神经痛、关节痛及风湿病等。近年来，又证明它具有抑制血小板凝聚的作用，其治疗范围又进一步扩大到预防血栓形成，治疗心血管疾患。 20世纪： 青霉素--青霉菌， 1929年，英国弗莱明发现。 人类治疗细菌性感染的第一个武器。 是一种高效、低毒、临床应用广泛的重要抗生素。 它的研制成功大大增强了人类抵抗细菌性感染的能力，带动了抗生素家族的诞生。 先导化合物： 是指具有特征结构和生理活性并可通过结构改造优化其生理活性的化合物。 1980-89年统计：从天然产物研究中发现新的化合物已有800多个。 2000-目前：每年研究发现1000多个新的天然化合物。种类更多，应用范围更广。 怎样学好天然产物化学？ ?对每一个具体的结构类型,要掌握下面的主线： 来源 ? 结构特点 ? 理化性质 ? 提取分离 结构测定 生物活性 ?在理解的基础上，用自己的语言来消化和记忆，善于归纳和总结，做到触类旁通，举一反三； 天然产物的提取分离和结构鉴定 作业 课本第9页第3题 一、根据物质溶解度差别进行分离 1、结晶 原理：利用混合物中各成分在溶剂中的溶解度不 同来达到分离提纯的目的。 结晶溶剂的选择： （1）不与有效成分发生反应 （2）对欲结晶成分的溶解度随温度的不同而有明显差别。 （3）对欲去除的杂质冷热时溶解度均大或均小 二、根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 一、液-液萃取法 基本原理 分配定律 利用不同化合物分配系数的不同，达到分离的目的 K相差越大，越易分离 3、萃取方式 分次萃取 实验室用分液漏斗，3-4次 注意以下几点： 1）先用小试管猛烈振摇约1分钟，观察萃取后二液层分层现象。如果容易产生乳化，大量提取时要避免猛烈振摇，可延长萃取时间。 2）一般萃取3～4次即可。 3） 溶剂与水溶液应保持一定量的比例，第一次提取一般为水提取液的1/3，以后的用量可以少一些，一般1/4-1/6。 4、超临界流体萃取技术 超临界流体萃取是以某一介质作为萃取剂，在其临界温度和临界压力之上的条件下，从液体或固体物料中萃取出待分离的组分的一种方法。 3液液分配色谱柱 将两相溶剂中的一相涂覆在硅胶等多孔载体上,作为固定相,填充在色谱管中,然后加入与固定相不相混溶的另一相溶剂 (流动相)冲洗色谱柱。这样,物质同样可在两相溶剂中相对作逆流移动,在移动过程中不断进行动态分配而得以分离。这种方法称之为液-液分配柱色谱法。 正相色谱与反相色谱 三、 根据物质分子大小差别进行分离 凝胶过滤法（Gel filtration） 凝胶过滤法也叫凝胶渗透色谱排祖色谱，是利用分子筛分离物质的一种方法。其中所用载体，如葡聚糖凝胶，是在水中不溶、但可膨胀的球形颗粒，具有三维空间的网状结构。 出柱顺序： 按分子由大到小顺序先后流出并得到分离。 色谱分离方法 薄层层析（Thin Layer Chromatography, TLC） 1、原理 吸