第11章紫外-可见吸收光谱.pptVIP

§11.1 分子光谱概述§11.2 光吸收定律§11.3 紫外-可见分光光度计§11.4 化合物的电子光谱§11.5 紫外-可见分光光度法的应用 §11.1 分子光谱概述 ２. 单重态与三重态 二. 分子的活化与去活化 ４. 吸光系数的几种表示方法 问题：请扼要叙述在非扫描型（单光束）的紫外-可见分光光度计上，人工绘制吸光物质的UV-VIS吸收光谱过程中需要注意的事项。 单光束动画 §11.３ 化合物的电子光谱 2. 一些常用名词 3.有机化合物的电子光谱 C. 羰基化合物： n →π* (R 吸收带)、n→ σ*、π→π* 醛、酮: n →π* λmax~ 270~300 nm ε max~10-20 α,β不饱和醛酮: n →π* λmax~310-330 nm εmax~10~20 π→π* λmax~220-260 nm εmax~10000 羧酸及其衍生物: n →π* 存在助色团：-OH、-OR、-NH2、-Cl 形成 n →π共轭， π轨道降低，π* 轨道能量升高 n 轨道能量不受影响，因此 n→π* 蓝移 λmax~210nm 识别α,β不饱和醛酮 D. Woodward规则 计算共轭二烯、多烯烃、共轭烯酮类化合物的π→π* 最大吸收波长的Woodward经验规则。 共轭双键 λ= 30nm 同环二烯 λ= 253nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 同环二烯 λ = 253nm 共轭双键 λ = 30nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基λ = 3×5nm 计算值： λmax = 303nm 测定值： λmax = 306nm 胆甾-2,4,6-三烯 异环二烯 λ=214nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 异环二烯 λ = 214nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基λ =3×5nm 计算值： λmax = 234nm 测定值： λmax = 234nm α位烷基取代基 λ= 10nm α,β-烯酮 λ=215 nm 同环二烯 λ= 39 nm 共轭双键 λ= 30 nm 环外双键 λ= 5 nm α位烷基取代基 λ= 10 nm δ位烷基取代基 λ= 18 nm 计算值： λmax = 317 nm 测定值： λmax = 314 nm 计算共轭烯酮的Woodward经验规则。 α,β-烯酮 λ=215nm 共轭双键 λ= 30nm 同环二烯 λ= 39nm 环外双键 λ= 5nm δ位烷基取代基 λ= 18nm 胆甾-2,4-二烯-6-酮 E. 苯及其衍生物：π→π* λmax~180nm εmax~60000 λmax~204nm εmax~800 λmax~255nm εmax~200 282 280 270 262 254 λmax nm 260 7.9 208 5.5 189 甲苯 250 8.8 204 6.8 184 苯 1400 14 242 55 330 苯甲醛 800 10 230 苯甲酸 15 ε max ×103 740 248 苯乙烯 ε max λmax nm ε max ×104 λmax nm 化合物 F. Scott规则 计算芳香族羰基衍生物的π→π* 最大吸收波长的经验规则。 PhCOR母体 λ= 246 nm 对位-OH取代基 λ= 25 nm 间位-OH取代基 λ= 7 nm 计算值： λmax = 278 nm 测定值： λmax = 279 nm 间位-OH取代基 λ=7nm PhCOR母体 λ= 246nm 对位-OH取代基 λ=25nm PhCOR母体 λ= 246nm 间位-Br取代基 λ=2nm 邻位-烷取代基 λ=3nm PhCOR母体 λ= 246 nm 邻位-烷取代基 λ= 3 nm 间位-Br取代基 λ= 2 nm 计算值： λmax = 251 nm 测定值： λmax = 248 nm 二.无机化合物的电子光谱 1. 电荷迁移跃迁 ：与有机物类似，电子