显微拉曼光谱在有机酸与大气单颗粒非均相反应研究中的应用-环境化学.pdfVIP

第32卷　 第7期 环　 境　 化　 学 Vol. 32,No. 7 2013年　 　 7月 ENVIRONMENTAL CHEMISTRY July 2013 DOI:10.7524/j.issn.0254-6108.2013.07.034 显微拉曼光谱在有机酸与大气单颗粒 非均相反应研究中的应用∗ 吴玲燕　 佟胜睿　 葛茂发∗∗ (中国科学院化学研究所,北京分子科学国家实验室,北京,100190) 摘　 要　 建立了使用显微拉曼光谱仪原位在线研究大气单颗粒表面非均相反应的方法,并将其初步用于研究 不同温度下HCOOH与CaCO 的非均相反应.实验结果表明,显微拉曼光谱仪可以同时观察到反应过程中的 3 反应产物、产物分布以及颗粒形貌变化等信息.通过对比常温和低温下的拉曼谱图,发现温度对非均相反应具 有重要影响,获取了低温下甲酸气体向结晶态甲酸转变的过程. 关键词　 非均相反应,显微拉曼光谱,有机酸. [1] 有机酸是大气中重要的含氧挥发性有机化合物(OVOCs) ,是大气中非甲烷类碳氢化合物的重要 [2] 组成部分(25%).在一些地区,大气中用酸的浓度甚至会超过HNO 和HCl .虽然酸性比无机酸弱,但 3 有机酸对酸雨的形成同样具有重要的贡献.有机酸在城市和工业污染地区对降水酸度的影响可达45% [3-4] 左右,在非工业区和远离人类活动地区对降水酸度的贡献高达64% .因此,有机酸在过去的十年里 引起广泛重视.但是,大气中有机酸的源和汇还不是很清楚,通过模式计算得到的有机酸气相浓度与实 [5] 际观测结果相差较大 .因此,研究有机酸的损耗过程对于控制这些物质的气相浓度尤为重要. 据估计全球每年有大约1000—3000 Tg 的矿尘颗粒物进入大气中,其主要来源于沙漠或干旱地区, 中等大小的矿尘颗粒物在大气中的寿命为几周,越来越多的研究表明矿尘气溶胶对地球化学具有深远的 [6] 影响.大气模式研究表明矿尘气溶胶通过与大气中痕量气体相互作用会对对流层化学产生重要影响 . 目 [7-8] 前,越来越多的实验室研究初步定量了这些非均相反应并表明这些反应对大气化学具有重要作用 . 目前,大气颗粒物非均相反应研究通常采用的实验方法是测定气体的净损失和颗粒物表面形成的 [9-10] 转化产物 .由于细颗粒物表面的化学反应与其大小、形状及表面物质的组成密切相关,为了在分子 水平了解多相化学反应过程以及将实验室测量数据与实际大气结合起来,细颗粒物表面的分析表征非 常重要. 目前,使用的仪器装置包括傅立叶变换红外光谱法、努森池-四极杆质谱法和漫反射傅立叶转换 [11] [12] 红外光谱法、飞行时间质谱仪等 .2005 年