第七章 重量分析及沉淀滴定法.pptVIP

第七章 重量分析法和沉淀滴定法 7.1 重量分析法概述 7.2 重量分析对沉淀的要求 7.3 沉淀完全程度与影响沉淀溶解度的因素 7.4 影响沉淀纯度的因素 7.5 沉淀的形成与沉淀的条件 7.6 重量分析的计算和应用示例 7.7 沉淀滴定法概述 7.8 银量法滴定终点的确定 7-1 重量分析概述 重量分析的优缺点 7.3 沉淀的完全程度与影响沉淀溶解度的因素 7.3.1 溶解度与溶度积 溶度积与条件溶度积 7.3.2 影响沉淀溶解度的因素 1. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 7.4 影响沉淀纯度的因素 7.5 沉淀的形成与沉淀的条件 沉淀的形成过程 7.6重量分析的计算和应用示例（自学） 7.7 沉淀滴定法 7.7.1概述 沉淀滴定对沉淀反应要求 1、沉淀的溶解度必需很小。 2、反应迅速，按一定化学计量关系定量进行。 3、有合适的方法指示终点。 常用的沉淀滴定法：银量法。 Ag+ + X- == AgX ↓ 测定：Cl- ，Br- ，I- ，SCN- ，Ag+ 7.8 常用的银量法 7.8.1 莫尔法（Mohr） 原理 指示剂 K2CrO4，滴定剂 AgNO3 测定的对象 直接法：Cl-，Br-。 返滴定法：Ag+ 注意问题 * 指示剂的用量：5×10-3 mol/L K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低；K2CrO4的浓度太低，终点推迟，结果偏高。K2CrO4消耗滴定剂产生正误差。 滴定酸度 莫尔法要求的溶液的最适pH范围是6.5～10.5。 若酸性大，则Ag2CrO4沉淀溶解。 Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4- 若碱性太强，产生Ag2O沉淀。 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O 若溶液中有铵盐存在时，防止Ag（NH3）2+产生， pH范围是6.5~7.2 干扰 与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子 干扰测定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。 大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干 扰测定，预先除去。 高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。 7.8.2 佛尔哈德法（Volhard）-[NH4Fe(SO4)2] 直接滴定法滴定Ag+ 在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN(或KSCN, NaSCN)的标准溶液滴定。溶液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量沉淀后，过量的SCN-与Fe3+生成红色络合物，即为终点。 酸度0.1~1mol/L，终点时Fe3+的浓度0.015 mol/L。滴定时，充分摇动溶液。 返滴定法测定卤素离子 溶液HNO3介质中，首先加入一定量过量的 AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN 标准溶液返滴定过量的AgNO3。滴定在HNO3介质 中进行，本法的选择性较高，可测定 Cl-、Br- 、I-、 SCN-、Ag+ 及有机卤化物 AgCl的溶解度比AgSCN大，终点后，SCN-将 与AgCl发生置换反应，使AgCl沉淀转化为溶解度更 小的AgSCN，产生误差。 Fajans法—吸附指示剂法 第七章 小 结 1.了解滴定曲线的形状(不计算); 2.掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法中所用的指示剂、方法特点、应用条件。 3. 了解重量法的特点, 沉淀重量法的分析过程及对沉淀形、称量形的要求； 4. 明确溶解度、溶度积与条件溶度积的定义，能够计算条件溶度积Ksp和溶解度S； 5. 一般了解沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因素； 6. 掌握晶形沉淀的条件和称量形的获得。 本章作业 P198 习题2，4，20 西北大学化学与材料科学学院 成核作用 均相成核 异相成核 长大 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 0.02?m 0.02～0.1?m 颗粒直径0.1～1?m Fe(OH)3 AgCl MgNH4PO4 胶体 凝乳状 CaC2O4，BaSO4 无定形沉淀 晶形沉淀 沉淀类型 《分析化学》第七章 重量与沉淀分析法 特点：颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 晶 形 沉 淀 稀 热