第七章重量分析法和沉淀滴定法-分析化学高教第六版.pptVIP

过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 标准溶液的配制与标定 （3）氧化还原滴定： 变色点： 变色范围： （4）沉淀滴定： 铬酸钾指示剂，铁铵钒指示剂，吸附指示剂，依据实验经验，无确定公式。 6、 滴定反应能否准确滴定的判据 （1）酸碱滴定： 一元酸： 多元酸： 0.5% 1.0% （2）络合滴定： 单一金属离子： 分别滴定： （3）氧化还原滴定： (4)沉淀滴定： pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 Analytical Chemistry 第七章 沉淀滴定法 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: 银量法的基本原理 X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.5 4.3 0 2 4 6 8 10 sp 滴定曲线 滴定突跃： 浓度增大10倍，增大2个pCl单位 Ksp减小10n, 增加n个pCl单位 待测物：X- （=Cl-、Br-、I-、SCN-） 指示剂： K2CrO4 ? 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德法 吸附指示剂 ? 法扬司法 滴定剂：Ag+ 标准溶液 （AgNO3） 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? 莫尔法 指示原理: CrO42-+ Ag+ ?Ag2CrO4? Ksp= 1.10 ? 10-12 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? 滴定剂：AgNO3 标准溶液 待测物：Br- 、Cl- 滴定条件：pH 6.5～10.0 实验确定： 浓度 ～5?10-3 mol/L sp时, [Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2 =1.25×10-5 mol/L [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2 =0.70×10-2 mol/L CrO42- 太大，终点提前， CrO42-黄色干扰 CrO42- 太小，终点滞后 指示剂用量 酸度：pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 H++CrO42- ? Cr2O72- (K=4.3×1014) 碱性太强： Ag2O 沉淀 pH 6.5 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后 pH 10.0 Ag++ nNH3 ? Ag(NH3)n pH 7.2 NH3 + H+ ? NH4+ 优点：测Cl-、Br- 直接、简单、准确 缺点： 干扰大 生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等 不可测I-、SCN- AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用 佛尔哈德法 指示原理: SCN-+ Fe3+ ? FeSCN2+ （K=138） 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 滴定反应：Ag+ ＋ SCN- ? AgSCN ? 滴定剂：NH4SCN 标准溶液 待测物：Ag+ 滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 返滴定法 待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 滴定反应：X- + Ag+(过量) ? AgX?+Ag+(剩余) ＋ SCN- ‖