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第三节 原子吸收分光光度分析 原子吸收分光光度分析：是基于光源辐射出待测元素的特征谱线，通过试样蒸气时被测元素的基态原子所吸收，由特征谱线被减弱的程度来测定待测元素含量的方法。 原子吸收分光光度分析的优点 1、灵敏度高 2、准确度高 3、选择性较好 4、分析速度快 5、样品用量少 6、应用范围广 一、基本原理 （一）基态原子的产生 原子化：待测元素在试样中通常以化合状态存在，在进行原子吸收分析时，首先要使待测元素从分子状态转化为基态原子，这个过程称为原子化。 原子化方法：火焰原子化；无火焰原子化（非火焰原子化） 一、基本原理 基态原子产生过程（以火焰原子化为例）： 1、蒸发过程： 2、解离过程： 3、激发过程： 4、电离过程： 5、化合过程： 一、基本原理 （二）共振线和吸收线 基 态： 激发态： 共振发射线： 共振吸收线： 共振线： 元素的特征谱线： 分析线： 一、基本原理 （三）定量分析公式 对共振线来说，电子是从基态（E0＝0）跃迁到第一激发态，上式可以写成 A = KLN0 A = K′c 二、原子吸收分光光度计 二、原子吸收分光光度计 （一）光源 光源的作用是辐射待测元素的共振线。为了获得较高的准确度和灵敏度，所使用的光源应满足以下要求： 1、能发射待测元素的共振线，且有足够的强度。 2、发射线的半宽度要比吸收线的半宽度窄得多，即能发射锐线光谱。 3、辐射光的强度要稳定且背景小。 二、原子吸收分光光度计 二、原子吸收分光光度计 （二）原子化系统 1、火焰原子化装置 类型： 全消耗型：是将试样溶液直接喷入火焰； 预混合型：先用雾化器将试样溶液雾化，在预混合室内除去较大的雾滴，与燃气混合均匀后再喷入火焰。 二、原子吸收分光光度计 预混合型原子化器一般由雾化器、预混合室和燃烧器三部分组成。 （1）雾化器： （2）预混合室： （3）燃烧器： （4）火焰： 二、原子吸收分光光度计 火焰分类：（按燃气和助燃气比例不同） 中性火焰（化学计量火焰）：燃气和助燃气比例与化学计量关系相近。 富燃火焰：燃气和助燃气比例大于化学计量。 贫燃火焰：燃气和助燃气比例小于化学计量。 二、原子吸收分光光度计 2、非火焰原子化装置 二、原子吸收分光光度计 高温石墨炉原子化器使样品原子化的程序： （1）干燥：在溶剂的沸点下加热，使溶剂完全挥发除去。 （2）灰化：使待测元素的盐类分解，并赶走阴离子，破坏有机物，除去易挥发的基体或其他干扰元素。灰化温度及时间决定于样品及元素的性质，但不能使待测元素挥发损失。通常灰化温度为100～1800℃，灰化时间为0.5～5min。 （3）原子化：将以各种形式存在的待测元素挥发并解离成基态原子。一般原子化温度为1800～3000℃。 （4）高温除残（净化）：除去石墨管种残留的样品，减少或消除“记忆”效应。 二、原子吸收分光光度计 （三）分光系统 二、原子吸收分光光度计 （四）检测系统 1、检测器： 2、放大器： 3、对数变换器： 4、读数显示装置： 三、定量分析方法 1、标准曲线法 使用标准曲线法应注意的问题： （1）配制的标准溶液浓度应在吸光度与浓度成线性关系的范围内。 （2）标准溶液的基体组成应尽可能与待测样品溶液一致，以减小基体影响。 （3）在整个分析过程中，操作条件应保持不变。 （4）每次测定都要重新绘制标准曲线。 三、定量分析方法 2、标准加入法 （1）计算法 （2）作图法 三、定量分析方法 使用标准加入法时应注意事项： ① 待测元素的浓度与其对应的吸光度应呈线性关系。 ② 为了得到较为精确的外推结果，最少采用四个点来做外推曲线，并且第一份加入的标准溶液与试样溶液的浓度之比要适当，即要求第一份加入量产生的吸光度约为试样原吸光度的一半。 ③ 本法只能消除基体效应带来的影响，不能消除背景吸收等的影响。 ④ 曲线的斜率太小或太大都将引起较大的误差。 四、干扰因素与抑制方法 1、光谱干扰：光谱干扰是指非原子性吸收对待测元素产生的干扰，主要来自光源和原子化器。 2、物理干扰：物理干扰是指试样在转移、蒸发过程中因物理因素变化（如表面张力、溶液的粘度、溶剂的蒸气压、雾化气体的压力等）而引起的干扰效应，主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来抑制。 四、干扰因素与抑制方法 3、化学干扰：化学干扰是指待测元素与其他共存组分之间的化学反应所引起的干扰效应，主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。 化学干扰消除方法： （1）加入释放剂：与干扰元素生成更稳定化合物的使待测