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基线校正法 最常用方法 之一 A = Log （I0/I） 角平分线 A = Log （I0/I） 积分面积I A 积分面积 II A （c）单组分分析 液体池厚度b固定，A = abc 吸收峰选择 1） 与溶剂吸收带远离 2）干扰少 3） 吸收系数大 环已烷 （d）ratio methods 红外和拉曼光谱导论 长春应用化学研究所 王海水 Chapter 2 IR Experimental Considerations 2.5 红外透光材料 h?1 h?2 h?1 sample 每一种频率的光的强度 与样品作用前后变化情况 测量载体，容器 容器，载体材料选择原则： 1）待测样品光谱吸收区，红外透明材料 硬脂酸样品，KBr 5000 cm-1 --- 350 cm-1 透明 聚乙烯 600-30 cm-1 透明 2）透明材料的透过率与材料厚度有关 3）全波段透过材料与部分波段透过材料 KBr 5000 cm-1 --- 350 cm-1 透明 CCl4 常用红外透明材料 KBr，5000-350cm-1，盐板，固体粉末 易溶于水， NaCl 5000-625 cm-1 ， CaF2 5000-1110 cm-1，不溶水 BaF2 5000-830 cm-1，不溶水 Ge 5000-430 cm-1，不溶水 2.7 Infrared Cells Gas cells (b) 液体 a drop of liquid sample 可拆卸液体池: 10---50 ?m no spacer: viscous liquid, water Cell windows spacer Cell holders 挥发性液体: 固定长度液体池 定量分析: 粘稠液体: 溶剂与window作用 清洗: 2.8 固体制样技术 配制成溶液 溶剂: 可溶性, 透明区域, 浓度, 清洗难易 (b) Cast films 浇铸膜 溶液滴加到窗片或其它材料上 溶剂挥发后, 盐片, 玻璃板,塑料板,金属板,水面 浇铸膜: 溶剂: 沸点适中, 挥发速度太快, 薄膜厚度不均匀, 谱峰变形 挥发速度太慢, 溶剂残存, 浇铸膜,厚度太均匀, 干涉条纹 打磨, 毛玻璃 (c) Melts Tarry materials, waxy materials (d) Mulls 固体样品散射：band shape 扭曲 Christiansen 效应 短波端背景线lowering 消除散射办法： 1） 粉末样品，颗粒小于红外波长（5微米） 2) 样品粉末与其它物质混合,其它物质的折射率与样 品粉末的折射率接近 糊剂法 ( Nujio ) 研磨样品---细粉末---(细粉末+液体石蜡)混合 Paste 液体石蜡 Halogenated oil perfluorokerosene KBr 压片 水对红外有很强吸收, 避免水的干扰 KBr粉末易吸水 干燥的KBr粉末 1)样品粉末 2)干燥的KBr粉末 3)样品粉末 +干燥的KBr粉末 0.1-3% 混合研磨 压片 压力, 时间 均匀, 透明压片 均匀, 半透明 (f) Diffuse reflectance 漫反射光谱: 强散射, 黑色样品 Kubelka-Munk 方程 KBr粉末+样品粉末 KBr粉末 Pyrolysis 热解 A B+C+D 气体 窗片 ATR 裂解产物---- 原料差异 (h) 红外显微镜 The solid sample is very small. 不均匀样品, 法庭, 生物体系 a 血红蛋白A b单个红细胞 2.9 内反射光谱 衰减全反射光谱(ATR) 入射角?1 光密媒介n1 光疏媒介n2 折射角?2 Sin ?1 /sin ?2 =n2/n1 ?2 小于900，折射； ?2 等于900， ?2 临界角； ?2 大于900，imaginary，全反射； 全反射：入射光， 折射光，evanescent wave 穿透进入光疏媒介，穿透深度与入射角有关，强度—深度 指数衰减 evanescent wave 与 红外吸收材料相互作用，造成折射光衰减 穿透深度，a few 微米 样品厚度： 50微米或100微米