聚氧乙烯月桂醚在含醇的非水体系中的热力学性质的微量量热法研究.pdfVIP

中国科学: 化学 2010 年 第40 卷 第9 期: 1348 ~ 1354 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 聚氧乙烯月桂醚在含醇的非水体系中的热力学 性质的微量量热法研究 ①* ① ① ① ① ① ② ② 张洪林 , 张可 , 孔长青 , 杨淑娟 , 毕红艳 , 李晶 , 李干佐 , 于丽 ① 曲阜师范大学化学与化工学院, 曲阜 273165 ② 山东大学胶体与界面化学教育部重点实验室, 济南 250100 *通讯作者, E-mail: zhanghl1946@163.com 收稿日期: 2010-03-03; 接受日期: 2010-06-25 摘要 对于非离子表面活性剂聚氧乙烯月桂醚(Brij-35)/N,N- 二甲基甲酰胺 关键词 (DMF)/长链醇(庚醇, 辛醇, 壬醇, 癸醇)体系, 利用滴定微量量热仪测定了胶束形 N,N-二甲基甲酰胺 聚氧乙烯月桂醚 成过程的热功率- 时间曲线. 根据热力学理论, 测定了临界胶束浓度和胶束形成热 长链醇 θ θ θ (ΔH ), 计算了热力学函数(ΔG 和ΔS ). 讨论了温度、醇中的碳原子数、醇的浓度 m m m 临界胶束浓度 与临界胶束浓度和热力学函数之间的关系. 结果表明: 聚氧乙烯月桂醚(Brij-35)/ 热力学函数(ΔH θ, ΔG θ, ΔS θ) m m m DMF/长链醇体系: (1) 在含有相同浓度的各种醇的体系中, ΔH θ 和ΔS θ 的值随着温 微量量热法 m m 度的升高而增大; CMC, ΔGθ 的值随着温度的升高而降低; (2) 在相同温度及相同 m 浓度的醇体系中, CMC, ΔH θ, ΔGθ 和ΔS θ 的值都随着醇中碳原子数的增加而降低; m m m (3) 在相同温度及相同醇的体系中, CMC, ΔH θ, ΔS θ 和ΔGθ 的值随着醇的浓度的增 m m m 加都减小. 1 引言 以及在临界胶束浓度(CMC) 附近物理化学性质变化 不明显, 用常规的测定方法难以确定CMC. 但是在 关于非水介质中表面活性剂胶束的性质, 因实 CMC 附近, 热效应有明显的变化, 可以用微量量热 际应用, 特别是对于不溶于水的底物的反胶束酶催 仪测定这种热量变化, 以确定CMC 和胶束生成热 化和反胶团萃取等技术的广泛应用, 越来越受到人 (ΔH θ), 在此基础上根据热力学理论, 计算得到ΔG θ