(物理化学章节习题）第4章 相平衡.doc

第四章 相平衡 4-1、指出下列各种体系侧独立组分数、相数和自由度数 (1) 解：因为没有化学反应，也没有浓度得限制，所以独立组分数K=2(NaCL和水)；相数(=2(固相NaCL和液相NaCL溶液)；因为是在指定得压力下，所以自由度f=K((+1=2-2+1=1。 (2) 解：因为有化学反应，所以独立组分数K=3(1=2;相数(=3(两种固体和气体)；自由度f=K((+2=2(3+2=1。 (3) 解：因为有化学反应，而NH3和H2S是任意量的，故没有浓度限制，所以独立组分数K=3(1=2；相数(=2(一种固体和气体)；自由度f=K((+2=2(2+2=2。 (4) 解：因为有化学反应和浓度限制(NH4HS部分分解)，所以独立组分数(=3(1(1=1；相数(=2(一种固体和气体)；自由度f=K((+2=1(2+2=1。 (5) 解：独立组分数K =2；相数(=2(两种溶液)；因为在指定的压力下，所以自由度f=K((+1=1 (6) 解：因为没有化学反应，所以独立组分数K =2；相数(=2(一种溶液和一种气体)；因为是在指定的温度下，所以独立自由度f=K((+1=1 4-2、右图为CO2的平衡相图示意图，试根据该图回答下列问题： 解：(1) 从相图可以看出在0℃时液化至少需要加3458 kPa。 (2)为把汽化热移走，温度必须下降到－56.6℃以下。 (3)从相图中可以看出，温度为－78.5℃可使固体CO2不经液化而直接升华。 题4-2图 4-3、解：由题中的公式可得 d㏑p/dT=[14.323T－2－0.539/(2.303T)－0.009×10－3]×2.303 (1) 再由公式： (2) 由式(1)、(2)可得蒸发热： △vapHm=[14.323T－2－0.539/(2.303T)－0.009×10－3]×2.303RT2 (3) 把温度带入公式可得：△vapHm=106.01KJ/mol 根据基尔霍夫定律： … (4) ∴△Cp=(－0.539T/2.303－0.009×10－3×2T)×R … (5) 把温度带入式(5)可得热熔差：△Cp=－7.694J.mol-1K-1 4-4、解：，两边进行定积分得：△ △mg/s==1.225×106Pa , ==－3.01×1094kJ·kg－1·m－3 T1=273K, ∴T2=272K,温度要低于零下1度 4-5、解：由已知条件：T1=398.15K , P1=101.325Kpa , P2=233KPa 再由公式： 得T2=399K 此时水得沸点：t=299℃ 4-6、解：△，△10×9.8×14.6×103=1430.8×103Pa ∴T2=247.32K 4-7、解：(1) 气—液平衡的温度—组成图如下： (2) 从图中作垂线可知泡点温度为110.2℃ (3) 从图中作垂线可知露点温度为112.8℃ (4) 经过105.0(C点作平行线，可知组成为yB=0.417, xB=0.544 (5) 此体系中XB=0.769，由杆杆规则可得w(g)×(XB－yB)= w(l)×(xB－XB) 而 w(g)+w(l)= 39kg，∴w(g)=12.31kg, w(l)=26.69kg (6) 从理论上说应该降低醋酸溶液得温度 4-8解： 线abc是三相平衡线，此时的相数为3，独立组分数为2，自由度为0 区域1：熔液，此时的相数为2，独立组分数为2，自由度为1 区域2：熔液和固体Pb，相数为3，自由度为2 区域3：熔液和固体Sb，相数为3，自由度为2 区域4：固体Pb和固体Sb，相数为2，自由度为1 4-9、解：从图中可以知道，这是形成稳定化合物体系。 m点代表LaCL2的熔点，n点代表KCL的熔点，b点代表三相平衡点(低共熔点)，h点代表生成的稳定化合物的熔点，f点三相平衡点(低共熔点)。 线abc，线efg都是三相平衡线，此时的自由度为0 区域1：液相区，相数为1，独立组分数为2，自由度为1区 区域2：液相+固相LaCL2，相数为3，独立组分数为2，自由度为2 区域3和4：液相+固相d(生成的稳定化合物)，相数3为，独立组份数为2，自由度为2 区域5：固相KCL和液相，相数为3，独立组份数为2，自由度为2 区域6：固相LaCL2和固相d，相数2为，独立组份数为2，自由度为1 区域7：固相KCL和固相d，相数2为，独立组份数为2，自由度为1 在电解稀土熔盐时要添加KCL或者其他的氯化物如NaCL等，这是为了降低稀土熔盐的熔点。 题4-9图 4-10、解： 题4-10图 在600℃温度时，是MgCu2与液态固溶体处于平衡，设MgCu2与