氧化石墨烯的功能化及其衍生物、复合物的制备与性能研究.pdf

内容提要 自2004 年，由单层碳原子构成呈六边形网状结构排布的石墨烯被发现以来， 因其完美的二维晶体结构和独特的光学、电学、力学和热学等性质，在电子器件， 传感，储能等领域备受关注。作为化学法制备石墨烯的前驱物——氧化石墨烯， 由于表面及边缘上大量含氧基团的引入，易于修饰与功能化，且保持着化学稳定 性。氧化石墨烯基材料的功能化和拓展石墨烯衍生物/复合物成为近年来科研工 作者的研究热点。本论文以化学法功能化氧化石墨烯，通过化学裁剪，光化学还 原，自组装等方法实现石墨烯基衍生物与复合物的制备与性能研究。首先研究了 氧化石墨烯的尺寸与组分差异；在此基础上，利用化学裁剪法和光还原法对氧化 石墨烯进行改性与功能化，获得石墨烯基衍生物，并研究了其荧光性质与表面增 强拉曼活性；最后，采用光还原原位生长法，自组装和化学还原法等手段构建了 石墨烯-贵金属纳米复合物及石墨烯-碳纳米管三维结构，并研究了石墨烯基复合 材料在表面增强拉曼散射以及电化学等方面的应用。 中文摘要 中文摘要 论文题目： 氧化石墨烯的功能化及其衍生物、复合物的制备与性能研究 作 者： 陈建丽 专 业： 材料物理与化学 导 师： 崔小强 教授 郑伟涛 教授 石墨烯是由单层碳原子排列组合而成，呈六边形网状结构，它只具有一个原 子的厚度，是迄今世界上最薄的二维材料。因其特殊的二维结构，石墨烯蕴含了 丰富而新奇的物理现象，表现出许多优异的性质。作为化学法制备石墨烯的前驱 物——氧化石墨烯，由于在表面及边缘上大量含氧基团的引入，易于修饰与功能 化，且保持着化学稳定性。因此，氧化石墨烯及氧化石墨烯基复合材料备受各个 研究领域的关注。虽然氧化过程在一定程度上破坏了石墨烯高度共轭结构，但是 却使产物具有了着较大的比表面积和层状结构。利用氧化石墨烯作为原材料，经 过不同的加工处理手段，可以获得具有特殊性能的石墨烯基衍生物与复合物。通 过对氧化石墨烯的剪裁与功能化可以赋予石墨烯新的性质，进一步拓展石墨烯衍 生物的应用范围。氧化石墨烯作为合成石墨烯基复合材料的前驱物与支撑基底， 易功能化，可控性高。在与其他纳米材料复合过程中，可以提供大的比表面积有 效分散附着材料，防止其团聚，同时提高其光学，电学或力学性质。然而，作为 一类新兴的碳材料，氧化石墨烯的基础研究和应用研究具有较大的研究空间，仍 有很多未知领域需要探索。首先，需要了解氧化石墨烯 自身差异性。其次，实现 氧化石墨烯的功能化和发掘丰富的石墨烯基衍生物是近年来科研工作者的研究 热点。最后，石墨烯基纳米复合材料的开发与拓展也是研究者竞相追逐的焦点。 基于上述背景及研究思路，本论文立足于氧化石墨烯的功能化，选择对石墨 烯基衍生物与复合物的制备及应用的一些问题进行探索，研究的主要内容和结论 如下： 1. 我们采用一种简便有效的方法使氧化石墨烯分级。通过调整离心速度得到 不同尺寸的氧化石墨烯材料。并且尺寸的变化会影响氧含量的多少。详细研究分 析了各级氧化石墨烯的尺寸，组分与紫外-可见吸收光谱的差异。本工作为氧化 I 吉林大学博士学位论文 石墨烯精细化加工与应用提供了很好的研究基础。 2. 利用剪裁和光还原手段实现氧化石墨烯的功能化。 (1) 通过强酸剪裁与水热剪裁手段获得不同尺寸的石墨烯基衍生物：纳米级 氧化石墨烯和石墨烯量子点。对比研究这两种材料在尺寸，组分及发光区域等方 面的差异。经水热处理后量子产率由纳米级氧化石墨烯的 0.4 %达到了石墨烯量 子点的 1.6 % 。并以石墨烯基发光材料作为荧光共振能量转移的供体，用于对比 研究金属离子对其猝灭作用。 (2) 采用光还原方法还原氧化石墨烯，使