h醇 酚 醚课件.ppt

第二节 酚 一、酚的结构及命名 通式 : Ar－OH [ 注意与PhCH2OH(芳醇)的区别 ] 酚的命名在芳环命名后加上酚字即可，例： 邻苯二酚 1,2,3-苯三酚 α-萘酚 5-甲基-2-异丙基苯酚 1,5-二萘酚 二、酚的制备 1、实验室制法 芳胺 重氮化 水解 2、工业上的制备方法 氯苯水解法 苯磺酸钠碱融法 异丙苯氧化法 二、酚的物理性质 固体 腐蚀性 微溶于水 四、酚的化学性质 1、酚羟基的反应（1）酸性 酚的酸性比碳酸弱，但比醇强，可溶于氢氧化钠溶液而不溶于碳酸氢钠溶液，pKa为10.00。 酚的酸性，主要是由于O上电子云向苯环移动，使羟基氧电子云密度降低的缘故，同时，苯环负离子由于共轭效应影响，负电荷分散到苯环上，使电子云平均化，更稳定。 苯酚连接吸电子基团，使酸性增强，连接供电子基团时，酸性越弱。 Ka = 7×10-9 Ka = 1×10-10 Ka = 6.7×10-11 取代基 邻 位 间 位 对 位 CH3 10.29 10.09 10.26 H 10.00 10.00 10.00 F 8.81 9.28 9.81 Cl 8.48 9.02 9.38 NO2 7.22 8.39 7.15 不同的取代苯酚的 pKa 值 （2）?与三氯化铁的颜色反应 紫色 （具有烯醇结构的脂肪醇也有此反应） （3）??醚的生成 2、苯环上的亲电取代反应 （1）卤代 2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮 2,4,6-三溴苯酚 （2）硝化 邻－位产物生成分子内氢键，在水中溶解度小，挥发性大，易于蒸发，而对位产物与水生成氢键，水溶解度大，不易蒸出。所以常用水蒸汽可分离二者。 醇反应性的总分析: 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性（被金属取代） 形成氢键形成 盐 羊 金 1、与活泼金属作用 醇的酸性很弱，只能与钠，钾、镁、铝等活泼金属生成醇金属： 不同类型醇生成醇金属的速度为： 伯醇 仲醇 叔醇 ？ 氢化钠也可使醇变成醇钠： 用于制叔丁醇钠或叔丁醇钾 醇的反应活性： CH3OH 1O 醇 2O醇 3O醇 醇钠碱性强弱为： R3CO－ R2CHO－ RCH2O－ 醇金属既是强碱又是亲核试剂。甲醇钠和乙醇钠是常用试剂。叔丁醇钾碱性强而亲核性相对较弱，溶于THF，常用于卤代烃的脱卤化氢反应。 醇与铝、镁等金属反应常温能进行吗？ 醇钠遇水迅速水解： 醇分子中羟基氧有孤电子对，能从强酸接受质子生成 垟盐，碱性与水相近： 金 碱性 2、 与氢卤酸反应 实验事实： 实验室制1-溴丁烷的方法 不同氢卤酸反应活性 醇与HI 加热 醇与HBr 醇与HCl 浓硫酸 无水氯化锌 不同的醇反应情况怎样？ 三级醇在室温下和浓盐酸一起振荡后就有氯化物生成。 一级醇在室温下与浓盐酸不反应 即使有氯化锌存在室温也不能反应 氢卤酸的活性： HI HBr HCl 醇的活性： 烯丙基醇 30 2 0 10 例： HCl + ZnCl2 根据各级醇的反应活性不同，选择适当的试剂，用于鉴别一级、二级、三级醇。 卢卡斯（Lucas)试剂：氯化锌和浓盐酸配成的溶液 注意： 低级一元醇（C6以下）能溶于卢卡斯试剂中，相应的氯代烷不溶！ 醇与卢卡斯试剂反应时看到的现象： 混浊 卢卡斯试剂 现象 三级醇 二级醇 一级醇 立即混浊 或 分层 静置片刻变混浊 最后分层 常温下不发生作用 SN1 （主） 瓦格涅尔—麦尔外因重排： 3、 与卤化磷反应 醇与三卤化磷反应，得到不发生重排反应的卤代烃，该法用于制备溴代烃或碘代烃。 三氯化磷有时会得到副产物亚磷酸酯，用二氯亚砜较好。 1oROH (SN2) SN2 SN2 BrCH2CH3 + 反应机理: 2oROH , 3oROH (SN1) SN2 SN1 (CH3)3C+ + HOPBr2 (CH3)3CBr Br - 与氯化亚砜的反应: 该反应的特点是：反应条件温和，反应速率快，产率高，没有副产