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第八章 相平衡
本章主要内容
相律及其应用;单组分体系、
双组分体系及三组分体系的
相图的绘制、分析及应用;
Clapeyron方程;杠杆规则
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第八章 相平衡
§8-1 引言
研究对象
热平衡、力学平衡、化学平衡、相平衡
的热力学平衡体系。
研究目的
a. 为分离提纯提供理论基础。
b. 为生产、研究合金材料等提供理论依据。
研究方法
a. 数学表示法
b. 几何表示法-相图
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本章学习重点
(1) 相图
a. 相律
b. 绘制相图
c. 分析相图
d. 应用
(2) 定量计算
a. Clapeyron方程-单组分体系的两相平衡
b. 杠杆规则-多组分体系的两相平衡相对量
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§8-2 相律
定义: 根据热力学基本关系式导出相平衡体系中物
种数、相数、独立变数个数之间定量关系
----相律
8-2-1 基本概念
1. 相:在体系内部物理性质及化学性质完全相同、均匀的部分称为相。
相数:体系中所包含的相的总数,用或P表示。
2. 独立组分数:确定平衡体系中所有各相组成所需
要的最少物种数,用C表示。
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物种数:物质种类数,用S表示。
S与C的关系:C = S-R-R´
R-平衡体系中独立的化学平衡数目。
R´-化学平衡时,在同一相中的浓度限制条件。
例1. 抽空容器中放置CaCO3(s),加热分解达到平衡
S = 3 R = 1 R´= 0;
C = 3 1 0 = 2
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例2. 抽空容器中,NH3(g)在高温下分解达到平衡
S = 3 R = 1 R´= 1 (nN2:nH2 = 1:3);
C = 3 1 1 = 1
体系的物种数可随考虑角度的不同而不同, 但独立组分数对给定体系有确定的值。即:对于给定的体系,体系的独立组分数是相
同的,而物种数可以不同。
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例3. NaCl饱及水溶液
(1) 分子角度:NaCl,H2O(l)
S = 2 R = 0 R´= 0 C = S-0-0 = 2
(2) 物种以分子、离子为单位:NaCl(s),H2O(l),
Na+,Cl,H+,OH S = 6
R = 2
[Na+] = [Cl], [H+] = [OH ]
R´= 2 (独立)
[Na+] + [H+] = [OH] + [Cl]
C = S-R-R´= 6-2-2 = 2
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例4. NaCl(s)、KCl(s)、NaNO3(s)、KNO3(s)与H2O
振荡平衡
分子角度:S = 5 R = 0 R’ = 0 C = 5 – 0 – 0 = 5
(2) 离子角度: NaCl(s)、KCl(s)、NaNO3(s)、KNO3(s)
H2O(l)、Na+、Cl-、K+、NO3- S = 9
R = 3
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(3) 考虑水的解离:
S = 11 R = 4 R´= 2 C = 5
3. 自由度(数):在不破坏相平衡的条件下,能独立改变的强度性质(的数目)。或确定热力学平衡体系的状态所需的最少的独立变数(强度性质)(的个数)。自由度数用 f 表示。
R´= 1 (电中性:[Na+] + [K+] = [NO3] + [Cl])
C = SRR´= 9 – 3 – 1 = 5
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