以丝氨醇为母体的高自旋混合价金属锰簇的制备和磁性研究.pdfVIP

中文摘要 以丝氨醇为母体的高自旋混合价金属锰簇的制备和磁性研究 白佳权 无机化学 指导教师： 朱广山 教授 吉林大学化学学院 磁性材料是生产生活中极为重要的一类材料，它关系着信息化、自动化、国 防以及国民经济的方方面面。传统磁性材料的磁化机理是由于其内部的磁畴造成 的。磁畴是磁性材料内部自发出现的小结构单元，具有随机的磁矩方向。当外磁 场增加到一定程度时，所有磁畴的磁矩方向一致，材料达到了磁性饱和。 近年来，一种新兴的分子级磁性材料单分子磁体的发展受到了人们的关注。 同经典磁体的产生机制不同，单分子磁体的磁迟豫现象来自于簇合物本身的自旋 基态和磁各向异性。因此单分子磁体可以被定义为：在外加磁场下被磁化，并且 在去除外加磁场后还有一定的剩磁；必须是单分子本身的性质，即基态自旋值和 各向异性所决定的，而不是由分子间的相互作用或者长程有序引起。因此单分子 磁体有如下几个典型的磁学性质：(1)低于临界温度，表现出宏观磁体的磁滞后 现象。（2 ）分子间相互作用较弱，可近似为0 维体系。（3 ）临界温度下，移除外 磁场后，磁衰减很缓慢。单分子磁体作为分子级材料，保持了与经典磁体相类似 的宏观磁学性质，这使得单分子磁体的发展具有极其广阔的应用前景。 在近二十年的时间里，许许多多的单分子磁体化合物被合成出来，其中高自 旋混合价金属锰簇的合成引起了我们的关注。研究这类物质的结构特点以及定向 合成具有类似性质的化合物成为了我们研究的焦点。 论文的第二章详细论述了以 2-氨基-1,3-丙二醇为配体，通过改变锰源，也就 是不同的配位阴离子，成功的合成出四个金属锰簇合物,并对这四个化合物的结 构,合成条件以及磁学性质进行了详细的表征和研究。揭示了不同的配位阴离子, 通过弱作用力的影响,改变了化合物结构的实例。值得注意的是,化合物 3 是 1,3- 丙二醇配体体系中极少数的由 Mn3 结构单元通过共享二价锰原子首尾连接而形 成的链状化合物。通过对化合物 2 和化合物 3 的对比，阐明了在配位化学自组装 的过程中存在着反应动力学和热力学相竞争的观点。 论文的第三章详细论述了通过对 2-氨基-1,3-丙二醇的化学修饰，我们成功的 制备了一维链状，二维网状，二维管状三个化合物。对于化合物 5，由于配体较 大的空间位阻导致了没有更大的空间来容纳更多的配位原子或者配位结构，产生 了直线型双桥联的Br 离子。通过对 2-氨基-1,3-丙二醇进行苯磺酰化修饰，合成 了具有二维网状结构的化合物6 。通过对2-氨基-1,3-丙二醇进行对甲基苯磺酰化 修饰，合成了具有二维管状结构的化合物 7 。比较化合物6 和 7，两个配体的微 小差别—— 甲基化修饰与否就决定了产物是否卷曲成管状。在甲基化修饰配体合 成出的化合物 7 中，若以层状结构堆积，侧链的π-π相互作用无法达到最大，使 化合物卷曲成管状。可以得出结论，以化学作用力代替物理压差可以类似像宏观 世界一样改变化合物结构。管状结构最终生成与否取决于层结构的排布情况和层 间的作用力。 关键词： 高自旋化合物，锰配位化学，金属有机框架结构，金属有机纳米管 Abstract 2-Amino-1,3-Propanediol Ligand System for High-spin Mixed Valence Manganese Cluster : Preparation and Magnetic Characterization Jiaquan Bai Major : Inorganic Chemistry Supervisor : Prof. Guangshan Zhu The magnetic material is extremely important in the modern society, it is related to all aspec