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复习课 一元弱酸 一元弱碱 最低能量原理 核外电子分布将尽可能优先占据能级较低的轨道，以使系统能量处于最低。 鲍林(L. Pauling) 提出了多电子原子轨道的能级高低顺序： 7s，5f , 6d, 7p 6s，4f，5d，6p 5s，4d，5p 4s，3d，4p 3s，3p 2s，2p 1s （见图5.5，p139） 七个能级组 洪德（Hund）规则 当电子在n, l 相同的多个等价轨道上分布时，每个电子尽可能占据磁量子数不同的轨道，且自旋平行。 例： 两个p电子在能量相同的三个2p轨道上如何分布？ I II III * 第一章热 化 学 与 能 源 一、反应热的测量 （弹式热量计） q＝-{q(H2O)+qb} ＝-{C(H2O)△T+Cb△T} ＝-∑C·△T △U = q + w (封闭系统) △U = qv （定容，w＝0） △H = qp （定压，w＝0 ) △U =△H - p△Vm= △H - △νgRT （ w≠0 ） 二、反应热效应的理论计算 1.盖斯定律 2.能量守恒定律 ●化学反应摩尔Gibbs函数变 △rGm = △rHm - T△rSm △rGmθ=∑BνB△fGmθ ●反应自发性的判据(等温、定压、W=0) △rGm＜0 自发过程，反应正向进行 △rGm＞0 非自发过程，反应逆向进行 △rGm＝0 平衡状态 ● 化学反应等温方程式 第二章 化学反应原理 ●化学反应熵变 2. Kθ与△rGm θ的关系 1.化学平衡常数(Kθ)的表达式 一、化学平衡常数 或 1. 压力(浓度)对平衡的影响 二、化学平衡移动 2.温度对平衡的影响 ΔrGm=-RTlnK?+RTlnQ= RTln(Q/K?) 压力(浓度)的变化不改变K?，改但变Q，使平衡移动，最终达到Q=K? 3.吕.查德里原理 假如改变平衡系统的条件（如浓度、压力、温度）之一，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 1.反应速率的定义 2.元反应的反应速率方程 v=k{c(A)}a·{c(B)}b ， 反应级数 n ＝ a + b 3. 阿仑尼乌斯公式 三、化学反应速率 非元反应的反应速率方程 v=k{c(A)}x·{c(B)}y ， 反应级数 n ＝ x + y 即 4.影响反应速率的因素： 温度，浓度（压力），催化剂 对于多相反应，还应考虑接触面大小和扩散作用。 第三章 水化学 一、酸和碱在水溶液中的解离平衡 1. 酸和碱的概念 电离理论、电子理论和酸碱质子理论 2.酸和碱在水溶液中的离子平衡及pH值的计算 解离平衡，解离常数Ka，Kb 对于共轭酸碱对 3. 缓冲溶液和pH的控制 共轭酸 = 共轭碱 + H+ 二、配离子的解离平衡 1. 解离常数，不稳定常数 2. 配离子解离平衡的移动 降低中心离子的浓度 生成更稳定的配离子 降低配体的浓度 三、难溶电解质的多相离子平衡 nAm+(aq)+ mBn-(aq) AnBm(s) Ksp与浓度无关，受温度影响。可由热力学数据计算。 难溶电解质在水溶液中存在着溶解平衡： 溶度积和溶解度的关系 AB型难溶电解质 A2B型或A2B型难溶电解质 溶度积规则 Q ＞Ks , 溶液过饱和，有沉淀析出 Q = Ks , 溶解-结晶达到平衡，饱和溶液 Q＜Ks , 溶液不饱和，无沉淀析出 同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子的易溶强电解质时，难溶电解质的溶解度降低。这种现象叫做同离子效应。 沉淀的转化 一种沉淀向另一种更难溶的沉淀转化的过程。 沉淀转化程度可以用反应的平衡常数K来表达。 沉淀的溶解 降低溶度积常数中相关离子的浓度，使Q＜Ks 方法： 1）利用酸碱反应； 2）利用配合反应； 3）利用氧化还原反应。 第四章 电化学 一、原电池 E= ?(正)-?(负) 负极失电子被氧化： Zn(s) = Zn2+(aq) + 2e- 正极得电子被还原： Cu2+(aq) +2e- = Cu(s) 二、原电池的电动势与电池反应的摩尔吉布斯函数变 ΔrGm= -nFE 三、浓度的影响和能斯特方程式 1. 浓度对原电池电动势的影响 2. 浓度对电极电势的影响 据