不同元素掺杂对LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2正极材料的影响.docVIP

不同元素掺杂对LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2正极材料的影响 　　摘 要：本文分别以纳米Y2O3、ZrO2、TiO2为掺杂物，通过干法球磨将氧化物和NCM622前驱体进行混合，然后进行烧结，后处理制得不同元素掺杂的NCM622型三元材料。SEM表明Zr元素掺杂有利于NCM622型三元材料一次颗粒的长大，电性能测试表明，掺杂1%的Y、Zr、Ti能够明显提高三元材料的循环性能，对材料的倍率性能影响不明显，且掺杂Zr元素的整体电化学性能最好。 　　关键词：LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2正极材料；氧化物；掺杂 　　中图分类号：TM912.9 文献标识码：A 文章编号：1005-2550（2017）01-0086-04 　　Effect of different element doping on LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2 cathode materials 　　WANG Rui， ZHONG Xiao-hua， LIU Li-bing 　　（Dongfeng commercial vehicle technical center， Material and Technology Institute， Wuhan430056， China） 　　Abstract： In this paper， the precursor of Ni0.6Co0.2Mn0.2（OH）2 and different nanometer oxides are mixed with method of dry ball milling， followed by the synthesis of three cathode LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2 samples using solid sintering process. The SEM images indicate that the doping of Zr element facilitates the growth of primary crystalline grain， and the experimental results also reveale that the different element doping by 1% can significantly improve the cycling performance， but have little effect on rate performance. Compared with Y and Ti element， the sample of Zr element doping has better electrochemical performance. 　　Key Words： LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2 cathode materials； oxide； doping 　　王 睿 　　??业于天津大学材料学院，硕士研究生学历，现工作于东风商用车技术中心工艺研究所主管工程师，主要研究方向为新能源电池材料、碳材料的开发及应用。工作期间研究成果曾获6项国家授权发明专利。 　　1 引言 　　锂离子电池正极材料为锂电池中最重要的材料，一直是研究的热点。锂离子正极材料按照材料的结构，可分为层状材料如LiCoO2、LiNiO2、LiNixCo1-2xMnxO2，和具有三维骨架结构的正尖晶石材料 LiMn2O4和橄榄石结构的 LiFePO4。与LiCoO2相比，LiNixCo1-2xMnxO2三元材料价格相对便宜且倍率性能更加优异；与LiMn2O4相比，LiNixCo1-2xMnxO2三元材料具有更加优异的循环性能及能量密度；与LiFePO4相比，LiNixCo1-2xMnxO2三元材料具有更加优异的重量能量密度及体积能量密度。从材料的结构来说，LiNixCo1-2xMnxO2三元材料安全性较差，一直被应用于小型动力工具和3C产品，而TESLA电动车的电池采用了松下提供的NCA系列（镍钴铝体系）18650电池，使得高镍含量的三元材料应用于电动车成为可能。适当的掺杂比例和均匀的掺杂能使材料的结构更稳定，改善材料的循环性能、热稳定性和安全性。目前用于掺杂的非金属元素主要有F[1-2]、Si、B[3]等，其中关于F的掺杂研究较多，改性效果也比较明显。用于掺杂的金属元素主要有Mg[4]、Al[5]、Fe[5]等，一般要求与被替代的原子半径相近，并且与氧有较强的结合能。Mg掺杂能够降低阳离子混排，提高材料的热稳定性。Al掺杂使材料的容量降低。Fe掺杂倾向于占据Li位，Li+扩散受阻，不可逆容量损失更大。 　　本文通过在前驱体中引入Y、Zr、Ti的氧化物，从前驱体阶段进行掺杂