有机化学课件第六章烯烃.ppt

+ 88% 12% 70% 75% 五. 烯烃的反应 概述： 含有双键，一个σ键一个π键。 π键较弱，易被打开，加两个原子或原子团转变为σ键。 典型反应是加成反应。 由于烯键是富电子键，所以容易与亲电试剂发生加成反应。 结构特点： 1. 加卤化氢 + ①.机理 + 慢 碳正离子 快 在慢步骤中发生亲电试剂进攻双键碳，所以叫亲电加成反应。 ②.HX的反应活性 H I ＞ HBr ＞ HCl ＞ HF ③.加成取向 符合马氏规则：氢总是加在含氢较多的双键碳上。 例： + （主） + + （主） （主） 反马氏加成 什么情况是马氏加成？什么情况是反马氏加成？ a.从反应机理分析 稳定 （主） + 稳定 + （主） 结论：反应的主要产物是稳定的碳正离子形成的产物。 b.从烯烃分子中双键碳上电子云偏转情况分析 δ + δ– 注意：烯烃加卤化氢，反应中间体是碳正离子，由于稳定性 不同，反应变的复杂。 例： + 17% 83% δ– δ+ + 重排 （稳定） 83% 17% 例：解释下列反应： + 例：解释下列反应： + + 重排 重排 –βH+ 2. 水合 a. 常用催化剂：H2SO4、H3PO4 b.符合马氏加成 C.机理 亲电加成 + – d. 有重排现象 + H2O 3. 加醇 + 符合马氏加成 4. 加卤素 + a.反应活性 ＞ ＞ ＞ （通常指Cl2、Br2） b. 机理 δ+ δ– ② ① ① ② 溴 二者为同一化合物 – 慢 亲电加成 c. 立体化学 反式加成：两个溴从双键的两边加上去。 对于烯加氯较复杂，中间体可能是碳正离子也可能是weng正离子，若中间体是weng正离子则是反式加成。 例： + + 例： + 一对对映体 5. 加次卤酸（卤素水溶液） δ+ δ– + δ+ δ– 例： + δ+ δ– 机理：亲电加成 立体化学：反式加成 + 6. 与溴化氢的自由基加成 烯烃与溴化氢加成，条件不同得到的产物不同。 有过氧化物 无过氧化物 90% 符合马氏加成 95% 反马氏加成 过氧化物效应：由于过氧化物存在，使反应速度加快，生成 反马氏加成产物。 + ROOR 机理： + + + + （主） + + …… 注意：只有 HBr有过氧化物效应。 例： + ROOR 7. 硼氢化-氧化反应 + 硼氢化反应 最终相当于双键上加了一分子水。 氧化反应 ①硼烷试剂：BH3 甲硼烷 B2H6 乙硼烷 BH3·THF或BH3·diglyme ②反应过程： + + + ③烷基硼烷的氧化机理： + + + + + + + + ④顺式加成 + π络合物 四元环过渡态 最终水分子中H和OH在双键的同一侧加上去。 例： 不经过碳正离子而是经过环状过渡态，一步完成，不重排。 + δ－ δ+ δ+ ⑤反应特点 反马氏加成 顺式加成 不重排 ⑥应用 用来制备伯醇或仲醇，产率较高。 而烯烃酸催化水合得仲醇或叔醇。 例： 93% 一般生成的中产物三烷基硼不用分离 * 第 六 章 烯 烃 (Alkene) 一. 烯烃的结构、异构和命名 二. 烯烃的相对稳定性 三. 烯烃的制备 四. 消去反应的机理 五. 烯烃的反应 第 六 章 烯 烃 (Alkene) 概述： 官能团：碳碳双键 通式：CnH2n ，与单环烃相同，有一个不饱和度。 烯烃与单环环烷烃互为构造异构体。 不饱和度计算公式： 若分子中有卤素原子，将卤素看作氢原子；氧、硫不计。 1 2 4 2 一. 烯烃的结构、异构和命名 1. 烯烃的结构 分子中有 π键的极化度大，具有较大的流动性及反应活性。 C为SP2杂化 平面结构 2. 烯烃的异构 碳链异构 双键位置不同引起的异构 立体异构（顺、反异构） 构造异构 当两个双键碳原子上各连有不同取代基时，可能有顺反异构体。 例： 例：丁烯 3. 烯烃的命名（IUPAC） 规则：a. 选主链：选择含双键的最长碳链作主链，称某烯。 b. 编号：从靠近双键的一端开始编号。 d. 写法 例： 2,4-二甲基-2-己烯 4-甲基-2-戊烯 c. 确定取代基、双键的位置。 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 2,5,5-三甲基-2-己烯 1-十五碳烯 a. 烯基命名 乙烯基 丙烯基 烯丙基 异丙烯基 1-丁烯基 2-丁烯基 b. 顺反异构命名 顺-2-丁烯 反-2-丁烯 顺-3-甲基-2-戊烯 反-3-甲基-2-戊烯 c. Z，E命名 Z型：同一个碳上的两个基团按次序规则，两个碳上的 较优基团在双键同侧的为Z型。 E型：同一个碳上的两个基团按次序规则，两个碳上的 较优基团在双键异侧的为E型。 （Z）-3