硫磺回收工艺原理..ppt

硫磺回收理论知识 第一节硫磺介绍 一、概述 煤气中的H2S对合成触媒有着极大的危害，严重影响触媒使用寿命，故需采取措施脱除其中的H2S。此外，从煤气中脱除的H2S又是生产硫磺的重要原料。这样做，既可使宝贵的硫资源得到综合利用，又可防止环境污染。 二、 硫磺的性质 硫磺在常温下为黄色固体，结晶形硫磺系斜方晶硫，又称正交晶硫或α硫；升温至95.6℃时则转变为单斜晶硫，又称β硫；二者均是8原子环，但排列形式和间距不同。无定形硫主要是弹性硫，它是液硫注入冷水中形成的。不溶硫指不溶于二硫化碳的硫磺，亦称聚合硫、白硫或ω硫，主要用作橡胶制品的硫化剂。 1．不同硫分子的平衡 硫分子可由不同数量的硫原子组成，主要有S2、S6及S8。大体说来，在克劳斯燃烧炉的高温条件下主要是S2，在催化段则生成S8以及少量S6。 第二节 克劳斯法硫磺回收基本原理 从酸气中回收硫磺普遍采用克劳斯法（Claus Process）,所谓克劳斯法简单说来就是氧化催化制硫的一种工艺方法。经改良后的克劳斯法应用广泛。近几十年来，在工艺流程、设备设计、催化剂的选择、自控系统、材质和防腐技术等方面都取得了较大的进展。 在催化反应段(克劳斯反应器）是余下的2/3的H2S在催化剂上与燃烧反应段生成的SO2反应，主反应是： H2S+SO2 ==Sn+H2O + 93KJ/mol (2-4) 此处应当指出的是催化段落生成硫（主要为S8，也有S6）的式（2-4）反应是放热反应，但热反应段生成S2的式（2-3）反应却是吸热反应。 但很难说式（2-7）及式（2-8）就是燃烧炉内生成CS2及COS的主导反应。 如果酸气中含有NH3，则燃烧炉内还将有NH3的氧化反应。 由于燃烧炉生成了有机硫，为了提高装置的转化率及硫收率，需在催化段使其水解转化为H2S： COS + H2O ==H2S + CO2 （2-9） CS2 + 2H2O ==2H2S + CO2 （2-10） 三、克劳斯工艺催化段的反应平衡 催化段内的反应较燃烧炉要简单得多，主要是生成硫磺的反应和有机硫水解的反应。从平衡而言，生成硫的反应平衡常数随温度的下降而急剧上升，所以应选用低温下有高活性的催化剂以提高转化率。 至于有机硫的水解反应，虽然在低温下有高的平衡常数，但由于催化剂的动力学性能，反应不得不在稍高的温度下进行以提高其水解率。 二、克劳斯装置工艺流程 （一）直流法 直流法也称直通法、单流法或部分燃烧法，在通常情况下，当酸气H2S浓度高于50%时可采用此种工艺。 （我公司现采用的为此种工艺） 直流法的主要特点是全部酸气与按需要配入的空气一起进入燃烧炉反应，再经过余热锅炉（也称废热锅炉）、两级或更多的催化转化反应器与相应的硫磺冷凝冷却器，经捕集硫磺后尾气或灼烧排空或进入尾气处理装置。 （二）克劳斯分流工艺 当酸气H2S浓度低于50%而又高于15%时可采用分流工艺，典型的分流工艺使酸气量的1/3与计量的空气进入燃烧炉将其中的H2S转化为SO2，此股过程气经余热锅炉后与另外的2/3酸气混合进入催化转化段。因此，在此种工艺中硫磺是完全在催化段内生成的。图6-5为具两级催化转化的克劳斯分流工艺流程图。 （三）直接氧化法 进料气中H2S含量在5%-10%时推荐采用此法。它是将进料气预热后和空气混合至适当温度，直接进入转化器内进行催化反应。进入转化器的空气量仍按进料气中1/3体积的H2S完全燃烧生成SO2来配给。在转化器内主要按反应式（2-2）、（2-3）进行反应。 H2S+O2 ==SO2+H2O + 518.9 KJ/mol （2-2） H2S+SO2 ==S2+H2O – 42.1KJ/mol (2-3) 第四节 克劳斯延伸工艺尾气处理 在常规克劳斯工艺的基础上，为了进一步提高装置的硫收率或装置产能或扩展应用范围，开发了多种克劳斯延伸工艺，包括克劳斯组合工艺和克劳斯变体工艺。 由于“独立”的尾气处理装置对回收硫的贡献不过4%～5%，从经济上的角度而言，它是产出远远不抵投入的装置，这是人类为维护自身生存环境而要求企业付出的代价。因此，千方百计降低这方面的投入成为追求的目标，将常规克劳斯与尾气处理合为一体可降低投资操作费用，克劳斯组合工艺应运而生。 超级克劳斯硫磺回收工艺方法简介 荷兰Comprimo公司使克劳斯工序在富H2S条件下（即H2S/SO2大于2）运行，然后以一个H2S选择氧化为硫的工序，形成Superclaus99工艺，总硫收率99%。如在选择氧化段前插入一个有机硫水解段，则总硫收率可达99.5%，是Superclaus99.5工艺。 超级克劳斯工艺在