第5章单烯烃.ppt

2、对映异构(P81) 2、对映异构(P81) 碳正离子的稳定性：3R ＞ 2R ＞ 1R ＞ CH3 + + + + 9个σ— P超共轭 6个σ— P超共轭 3个σ— P超共轭 超共轭 稳定性 ● 从碳正离子结构解释： 空P轨道 SP2杂化 强吸电子基 影响碳正离子稳定性的因素： 碳正离子邻近-I基愈多、-I效应愈强烈，体系正电荷愈集中， C+稳定性 3°R+ 2°R+ 1°R+ CH3+ # 游离基加成反应 CH3CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br 过氧化物 反马氏规则产物 反应历程 C6H5-C-O + HBr C6H5-C-OH + Br O O · · C6H5-C-O-O-C-C6H5 2C6H5-C-O O O O · 60~80℃ 过氧化二苯甲酰 链引发 2 （主） 。 1 。 CH3CHCH2 Br + HBr CH3CH2CH2 Br + Br · · · CH3CH=CH2 + Br CH3CHCH2 Br + CH3CHCH2 · · Br 链增长 2Br Br2 · CH3CHCH2 Br + Br CH3CHCH2 Br · · Br 链终止 注意：过氧化物只对HBr有影响（反马氏产物） 而对HCl、HI无影响（马氏产物） 3、与H2SO4加成 烯烃与冷浓H2SO4反应----生成硫酸氢烷酯 硫酸氢乙酯水解------生成乙醇 不对烯烃与H2SO4加成符合马氏规则 H2C— CH2 + HOH CH3- CH2-OH + H2SO4 H OSO2OH △ 乙醇 应用 ① 间接水合法制：乙醇，异丙 醇，叔丁醇等（而异丁醇，正丁醇不能由此方法制得）。 ② 含小量烯烃时分离提纯 直接水合法（条件较高）： H2C= CH2 + HOH CH3- CH2-OH H3PO4-硅藻土 300℃，7MPa H2C= CH2 + HOSO2OH H2C— CH2 H OSO2OH 0 ~ 15℃ 75℃ 硫酸氢乙酯 * 药学院有机药化教研室编制 第5章 烯烃(alkenes) 指分子中含碳碳双键C=C 的开链烃 ，也叫不饱和烃。 H2C=CH2 、CH3-CH=CH2 、 CH3CH2CH=CH2-----烯烃同系列 烯烃通式： CnH2n,官能团是C=C 一、同分异构 CH3-CH2-CH=CH2 、CH3-CH =CH-CH3 CH3-CH-CH2-CH=CH2 、CH3-CH2-CH-CH=CH2 CH3 CH3 包括 ① 碳架异构 ③ 顺反异构（几何异构） ② 位置异构 丁烷 丁烯(P81) CH3-CH2-CH2-CH2 CH3-CH-CH3 CH3 CH3-CH2-CH=CH2 CH3-CH =CH-CH3 CH3 CH3-C=CH2 §5-1 烯烃的同分异构体与命名 C C CH3 H CH3 H C C CH3 H CH3 H 二、顺反异构及对映异构的命名 1、顺反异构 C C CH3 H H CH3 C C H H CH3 CH3 顺-2-丁烯 （顺，相同的原子或基团在同侧） 反-2-丁烯 （反，相同的原子或基团在异侧） C C H H CH3 H C C H H CH3 CH3 C C H H CH3 Cl 没有顺反异构 ( Z )- （大基团同侧） ( E )-（大基团在异侧） ( Z )-2-丁烯 ( E )-2-丁烯 C C H CH3 CH3 C2H5 C C H I Cl Br CH2CH2CH2CH3 C C CH3CH2 CH3 CH-CH3 CH3 （ Z ）- （E ）- Cl ＞H ； I ＞ Br CH3CH2- ＞ CH3- -CH-CH3 ＞ CH2CH2CH2CH3- CH3 （E ） 顺- CH3 H CH3-CH2-C-CH=CH2