第7章 胶体.ppt

第七章 表面化学和胶体 当物质以不同的相态共存时，任意两相之间的分隔面称作相的界面，简称界面。 常见的界面有气-液、气-固、液-液、液-固和固-固等五种界面。其中气-液、气-固两种界面也称作表面。 发生在界面处的现象称为界面现象。 第一章 界面张力 一. 界面现象的产生 体相内部分子所受四周邻近相同分子的作用力是对称的，各个方向的力彼此抵销；但是处在界面层的分子，一方面受到相内相同物质分子的作用，另一方面受到性质不同的另一相中物质分子的作用，其作用力未必能相互抵销，因此，界面层会显示出一些独特的性质。 二、界面张力 由于表面层中分子受到指向液体内部的拉力，在宏观上为液体表面受到收缩力，这种收缩力趋向于减少液体的表面。定义垂直作用于液体表面单位长度上的收缩力为液体的表面张力，以γ表示，即 式中，F为垂直作用于液体表面的收缩力；为液体表面的长度;的单位为N?m-1 在等温、等压和组成不变的条件下，系统所获得的非体积功等于系统所增加的吉布斯函数：,故可以得到 第二节 界面现象 一.弯曲液面的附加压力 弯曲液面分两种：一种是凸液面，例如气相中的液滴；一种是凹液面，例如液体中的气泡。由于表面张力的作用，在弯曲液面两侧形成的气、液相压强差称为弯曲液面的附加压力，以Δp表示， 一定温度下，弯曲液面的附加压力与液体的表面张力成正比，与曲率半径成反比，其关系为：Δp = 2γ/r 此式称为拉普拉斯方程。式中，r为液面的曲率半径。 二.液体对固体的润湿作用 1.润湿与铺展 润湿：是指当液体接触固体时，原有的气-固表面或气-液表面自动地被液-固表面所代替的现象。 润湿是发生在液-固界面和液-液界面上的常见现象。常见的润湿现象如：矿物浮选，注水采油，农药喷洒等。 2.接触角 当液体滴在固体表面上达到平衡时，气-液、气-固和液-固三个界面张力呈平衡的现象。如图7.4所示。 接触角:在气、液和固三相交点处，液-固界面张力与气-液界面张力通过液体内部的夹角称为接触角或润湿角，以θ表示。 由于平衡时，三相交界处点所受的各种界面张力之和为零，故有如下关系： 一定温度与压力下，接触角与润湿程度有如下关系： (1) 若液-固界面张力大于气-固表面张力，则cosθ＜0, θ＞90°,此时不润湿。当θ=180°时，则为完全不润湿。 (2) 若液-固界面张力小于气-固表面张力， cosθ ＞ 0, θ＜ 90°, 此种情况称为润湿。当θ=0°时，则为完全润湿，即发生铺展。 3.毛细现象 毛细现象是指具有细微缝隙的固体与液体接触时，液体沿缝隙上升或下降的现象。例如：将一玻璃毛细管插入水中，管内液面升得比管外液面高，如下图7.5 (a)所示； 而将一玻璃毛细管插入汞中，管内液面降得比管外液面低，如下图7.5 (b)所示. 三、亚稳状态和新相的生成 只有当颗粒半径很小时,液体的饱和蒸气压、晶体的溶解度等性质才能达到可以觉察的程度,通常情况下可以忽略不计的.但在蒸气的冷凝、液体的凝固、溶液结晶等过程中,由于其初生相的曲率半径是很小的,难以生成新相,因而引起各种过饱和现象. 如过饱和蒸气、过冷或过热液体及过饱和溶液等. 微小液滴的饱和蒸气压----开尔文公式 在一定的温度和外压下,纯液态物质有一定的饱和蒸气压.这只是对平液面而言.它没有考虑到液体的分散度对饱和蒸气压的影响.对于弯曲液面,液体的饱和蒸汽压与液面的曲率半径有关.若一定温度下水平液面的饱和蒸汽压为,半径为r的小液滴的饱和蒸汽压为,经过热力学推导可得出如下公式: (7.9) 这就是著名的开尔文(Kelvin)公式. 第三节：吸附 一.固体表面上的吸附 一种物质自动附着在另一种物质表面上，从而导致在界面层中物质的浓度，或分压与它在体相中不同的现象称为吸附。常见的吸附有气-固表面吸附、气-液表面吸附、液-固界面吸附、液-液界面吸附。 在气-固界面上发生吸附时，固体是起吸附作用的物质，称为吸附剂；气体是被吸附的物质，称为吸附质。 根据吸附剂和吸附质相互作用的不同，将气-固吸附分为物理吸附和化学吸附。 二. 固体吸附理论 平衡吸附量: 当吸附达平衡时,单位质量的吸附剂吸附的气体的物质的量或体积(换算成标准状况下的体积).简称吸附量,常用符号Q、q或表示. 1.弗仑德利希(Freundlich)公式： 弗仑德利希根据实验,总结出吸附的经验公式: 2. 单分子层吸附理论----兰格缪尔(Langmuir)吸附等温式 兰格缪尔根据