第十章 界面现象2.pptVIP

方程优点：(1) 形式简单、计算方便、应用广泛； (2) 可用于g~s及l～s界面上的单分子层吸附的计算。 (3) 对气体的吸附适用于中压范围的吸附。 lg(p/[p]) lg(Va/[ V]) T1 T2 斜率 ? n; 截距 ? k（p =1时的吸附量） T?，k? 直线式： 4. 朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 1916年，朗缪尔推出适用于固体表面的气体吸附(Ⅰ型) 朗缪尔理论的四个基本假设： Ⅰ、气体在固体表面上单分子层吸附； Ⅱ、固体表面是均匀的（吸附热为常数，与θ无关）； Ⅲ、被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力 ； Ⅳ、吸附平衡是动态平衡 。 单层吸附！ 等温式的导出： θ= 被吸附质复盖的固体表面积 固体总的表面积 复盖率： 设θ 为固体表面被覆盖的分数---------表面覆盖率 (1-θ)--------固体空白表面的分数 k1 和 k－1 ---------吸附与脱附速率系数 A + M A M k－1 k1 气体分子 固体表面 (N:总的具有吸附能力的晶格位置数) v吸附= k1(1-θ)p·N 空白吸附位置数(1-θ)N 吸附速率 v解吸= k－1θ·N 表面被覆盖的位置数θN 脱附速率 吸附平衡时：v吸附= v解吸? 解出: 有：k 1(1－θ)pN=k-1θN ? 称为吸附平衡常数。则： 令 -------兰缪尔吸附等温式 b：吸附系数或吸附平衡常数，与吸附剂、吸附质、T有关。 b↑,吸附能力↑ 。 (i)当压力很低或吸附较弱时，bp1，得 θ?bp 即θ与p 成正比 θ?1 θ与p 无关 (ii)当压力很高或吸附较强时，bp1，得 两种极限情况： p 较低时，p↑,θ ↑; p足够高时，θ→1。 用吸附量表示覆盖率： Va：给定压力下的吸附量 Vam：气体分子在固体表面排满一层达饱和吸附时的吸附量 代入： 则兰缪尔吸附等温式可写成： ∴以1/ Va对1/p作图，截距、斜率 ? Vam 和 b 直线式： 或取倒数 ? ? ? ? ? 气 ? ?p ? pg pl ? ? ? ? ? (a) (c) ? ? ?p=0 液 气 pl ? ? ? ? ? ? ? ? ? pg ? 若为凸面： pl pg,,附加压力指向液体 若为凹面： pg, pl,附加压力指向气体 液面为平面， ?p＝0， pl,＝ pg ?p总是一个正值，方向指向弯曲液面的曲率中心。 pl = pg - ?p pl = ?p + pg 气 液 ? ?p ? pl pg ? ? ? ? (b) 气 pl(凸) pl(平) pl(凹) 水平分力相互平衡， 垂直分力指向液体内部， 其单位周长的垂直分力为??cos? 球缺底面圆周长为2?r1 ，得垂直分力在圆周上的合力为： F=2?r1? cos? 故附加压力 : 整理后得： ——Laplace方程 (2). 拉普拉斯公式 r1 因cos? = r1/ r ，球缺底面面积为 ， 讨论：① 该形式的Laplace公式只适用于球形液面。 ——Laplace方程 ②曲面内(凹)的压力大于曲面外(凸)的压力，Δp＞0。 ③液滴越小，r 越小，Δp越大； 液滴越大，r越大，Δp越小。 平液面：r →∞，Δp→0，（并不是 ? = 0） ④Δp永远指向球心。 ⑤对球形液膜，如肥皂泡， ?p=4 ? /r。 由于附加压力而引起的液面与管外液面有高度差的现象称为毛细管现象。 (a)液体水在毛细管中上升 h (b)液体Hg在毛细管中下降 h (3). 附加压力产生的毛细管现象 当接触角θ90o时，液体在毛细管中上升； 当接触角θ90o时，液体在毛细管中下降。 注意：r1是弯曲液面的曲率半径。（不是毛细管半径） 故液体被压入管内，平衡时，则: 由流体静力学有： 接触角——? ； 毛细管半径——r； 曲率半径——rl： h ? ? rl r 凹面： pg, pl,附加压力指向气体，pl = pg - ?p 接触角——? ； 毛细管半径——r； 曲率半径——rl： r——毛细管半径； ?——液体体积质量； g——重力加速度。 h ? ? rl r 当接触角0 ? 90o 液体在毛细管中上升 液体在毛