配位化学中的水热和溶剂热的课件。.pptVIP

配位化学中的水热和溶剂热的课件。.ppt

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配位化学中的水热和溶剂热的课件。

* * * 配 位 化 学 水热和溶剂热 定义 合成特点 有机反应 无机反应 溶剂热反应是水热反应的发展,它与水热反应的不同之处在于所使用的溶剂为有机溶剂而不是水,一种或几种前驱体溶解在非水溶剂中,在液相或超临界条件下,反应物分散在溶液中并且变的比较活泼,反应发生,产物缓慢生成。 水热法又称热液法,属液相化学法的范畴。是指在密封的压力容器中,以水为溶剂,在高温高压的条件下进行的化学反应。 定义 定义 一 水热、溶剂热合成化学是研究物质在高温和密闭或高压条件下溶液中的化学行为与规律的化学分支 二 三 水热、溶剂热合成是指在一定温度(100-1000℃)和压强(1-l00 MPa)条件下利用溶液中物质化学反应所进行的合成 能够使低熔点化合物、高蒸气压且不能在融体中生成的物质在水热与溶剂热条件下晶化生成。 水热与溶剂热的低温、等压、溶液条件,有利于生长极少缺陷、取向好、完美的晶体。 由于易于调节水热与溶剂热条件下的环境气氛,因而有利于低价态、中间价态与特殊价态化合物的生成,并能均匀地进行掺杂 五 四 六 水热与溶剂热条件下中间态、介稳态及特殊物相易于生成,因此能合成与开发一系列介稳结构、凝聚态的新合成产物。 通过数种组分在水热或溶剂热条件下直接化合或经中间态发生化合反应。 利用此类反应可合成各种多晶或单晶材料。 Nd2O3 + H3PO4 ? NdP5O14 (1)合成反应 沸石阳离子交换;硬水的软化、长石中的离子交换;高岭石、白云母、温石棉的OH-交换为F-。 (2)热处理反应 条件处理一般晶体而得到具有特定性能晶体的反应 例如:人工氟石棉?人工氟云母 (3)转晶反应 利用水热与溶剂热条件下物质热力学和动力学稳定性差异进行的反应 例如:良石?高岭石; 橄榄石?蛇纹石; NaA沸石?NaS沸石 (4)离子交换反应 例如SiO2单晶的生长,反应条件为0.5mol/LNaOH、温度梯度410~300℃、压力120MPa、生长速率1~2mm/d;若在0.25mol/L Na2CO3中,则温度梯度为400~370℃、装满度为70%、生长速率1~2.5mm/d。 (5)单晶培育 高温高压水热、溶剂热条件下,从籽晶培养大单晶 一定温度、压力下物质脱水结晶的反应 (6)脱水反应 例如 FeTiO3 ? FeO + TiO2 (7)分解反应 分解化合物得到结晶的反应 例如 (8)提取反应 从化合物(或矿物)中提取金属的反应 钾矿石中钾的水热提取 重灰石中钨的水热提取 例如 KF + MnCl2 ? KMnF3 KF + CoCl2 ? KCoF3 (9)沉淀反应 生成沉淀得到新化合物的反应 例如 (12)水热热压反应 水热热压条件下,固化与复合材料的生成反应 例如 放射性废料处理、特殊材料的固化成型、特种复合材料的制备 (11)水解反应 醇盐水解等 例如 硝化反应 羟基化 C-N键的形成 磺化反应

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