氮锂引发剂制取新型溶聚丁苯橡胶的研究.pdfVIP

大连理工大学硕士掌位论文 摘要 摘 要 本文合成了一类用于引发溶液丁苯共聚的新型氮锂引发剂，用气相色谱对合成过程 进行了跟踪。经”C．N]vlR分析，用这类氮锂引发剂或者用原位引发体系制得的聚合物 末端含有N原子，证明在原位聚合过程中有效引发剂是氮锂引发剂。 由于含氮化合物对锂系阴离子聚合的敏感性，分别研究了以环己烷为溶剂，六亚甲 二烯、苯乙烯均聚和共聚反应。氮锂引发剂可以很快地引发丁二烯聚合，但不能引发苯 乙烯聚合，加入少量丁二烯后可以引发苯乙烯聚合。研究表明；当TMEDA／Li≤2时， 5时达到最大值，丁苯共 度加快，而苯乙烯均聚速度先加快后又降低，在TMEDA／Li=o 聚速度先加快后又降低，在TMEDA／Li=1时达到最大值；丁二烯均聚物和丁苯共聚物中 乙烯基含量随着TMEDA用量的增加而增加；丁苯共聚物中苯乙烯单元在聚合物链上的 增加，丁二烯、苯乙烯均聚和共聚速度都基本保持不变，高温时丁二烯均聚速度甚至有 着温度的升高，聚合速率变快，但在高温高TMEDA／Li比时聚合速率反而变慢；乙烯基 含量随着温度的升高而降低。相同反应条件下，丁苯共聚物与丁二烯均聚物对比发现， 苯乙烯单体的引入使共聚物中乙烯基含量降低。利KT法求取了丁苯共聚物的各单体的 好。氮锂引发剂对聚合速率、乙烯基含量及竞聚率无明显影响。 六亚甲基亚胺(HMI)有很强的链转移能力，用HMl作链转移剂可阻调节分子量 和分子量分布。LHMI引发和HM2调节结合可得端基均含N的高分子链，但链转移反 应终止的高分子链只有一端引入官能团。 DMA分析结果表明，使用氮锂引发剂制备的丁苯橡胶和n-BuLl制各的丁苯橡胶相 比，o℃时的tan6变化不大，60℃对的tan6大约降低15％。说明使用氮锂引发剂，在 不损失抗湿滑性的基础上，降低了丁苯橡胶的滚动阻力。 关键词：丁二烯苯乙烯氮锂引发剂原位聚合丁苯橡胶滚动阻力 查兰翼量查耋堡圭兰竺丝查 ：垒窒塑坠塑： ABSTRACT kindof initiatorusedtoinitiate Inthis new lithiumamide of paper,a the ismonitored meansof process by Butadiene(Bd)andStyrene(St)issynthesized，and gas resultof”C-NlVlRshowsthattheamineiS attheendofthe chromatograph．The incorporated N-LiiSindeedthesiteofinitiation that initiatedIithiumamide．Which polymer by proves in the ofamineanionic Consideringsensitivity polymerization，the and BdandStinitiated