正则体系.pptxVIP

正则系统 ; 在研究问题中要涉及粒子的相互作用，系统的能量表达式包含粒子间相互作用的势能，不能利用最概然分布方法，系综理论可以研究互作用组成的系统. 考虑一个系统在给定的温度下的概率分布，S表示系统，R表示热源，总系统是孤立系统，因此总能量是： ;比（因为热源R保持不变）.此时系统处在 上，总系统处于;E为常数， 是常数，则概率 为;其中 （7.8），（7.9）是正则相空间密度，用 表示它;代入 有：;将（7.16），（7.17）加到式（7.15）上，得：;定义：;是（7.20）式中 的连续形式，由（7.23）式得：;由（7.22）知，Z是 的函数，因此也是U的函数，于是：;在给定温度下，在正则系综中有：;在正则系综的情况下，相空间密度由下式给出；;在位置 动量为 等的概率，只要把任何交换粒子的概率密度相加：;满足这个条件，这里最后一项中，下标 表示标号为i的任意置换，然而，也可以发现一些例子，条件（7.43）不满足.例如，假如每个粒子有自己独特的位能，这些位能与粒子的标号有关：;例7.1 正则系综中的理想气体 ;利用热波长：;现在利用式(7.51)和(7.52)得:; 在前面的例子与练习中，我们已经看到,其系统的哈密顿是单粒子哈密顿的和：; N个粒子的配分函数可以直接从单粒子配分函数计算而得，对不可分辨粒子有：; 显然，对一个由无相互作用的粒子组成的系统，找到一个粒子在坐标q以及动量P的概率由以下分布给出：; 找到任何粒子在单粒子相空间具有坐标q与动量p的概率为; 在系综理论的引言里，我们已经假定所有可观察量都可以用一适当的函数f(ri，pi)的系综的平均值来表示：; 然而，在式(7.69)的帮助下，我们也可以得到一些热力学不能告诉我们的可观察量.例如，相空间密度：;粒子i的动量分布：; 另外很感兴趣的量是两粒子的相对距离或相对动量的分布.找到i粒子和k粒子相距r的概率fik(r)为：;例7．7 理想气体的ρ i(r); 由于单粒子分布ρ(rk，pk)也归一化为1，所有除了ri，pi以外的积分均为1，; 正则系综找到一系统在微观态(qv，pv)的???率为(不考虑吉布斯因子)：;由于：;当然，配分函数Z也可用g(E)表示为：; 我们将从另一个观点，再一次阐明微正则与正则系综之间的联系，为此，我们从下式出发：; 在一固定的小能量区间△E中的微观状态数Ω遵从关系式Ω ＝g△E ，因而，上式可改为：;即平均值E与微正则系综的固定能量E0也是一致的.因此我们得到了普遍的叙述： 正则系综的最概然能量E*与所有能量的平均值E一致而且相当于微正则系综的固定能量E0，分布pc(E)在此值时有一个尖锐的极大，如右图所示.;相对宽度为σ与平均能量U＝ E之比：; 在这一节中，我们将对具有一定温度T的系统的平均能量做一个阐述.令H(qv．pv)为系统的哈密顿，所有相空间的坐标qv与 pv将用xi来代替，xi包括全部动量与坐标(i＝1，…，6N）.现在我们要计算xi(?H／?xk)的平均值，其中xi和xk为任意的两个坐标或动量：;此表达式只有在i＝k时才有不为零的平均值.若xi为一坐标qi，则根据哈密顿运动方程有，;对一可以向三个方向运动粒子i，其动能有;例7.13 维里定理和理想气体