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五硫化二磷生产的新进展赵洪新(辽宁省石油化工规划设计院·沈阳·110003)摘要介绍了意大利ITALMATCH公司生产五硫化二磷的先进技术。将原料配比控制、反应热量的平衡、能耗、环保等多方面与国内生产状况作一比较,找出国内厂家的差距。关键词五硫化二磷技术进展差距概述生产方法五硫化二磷生产方法分为气相法和液相法两大类。12五硫化二磷是一种应用广泛的重要化工原料。主要用于有机磷农药(乐果、辛硫磷、乙基1605等),润滑油添加剂(起抗氧化,耐磨擦,防腐蚀等作用)、有色金属选矿浮选剂及医药等行业。由于国内生产技术落后,产品质量达不到要求,炼油行业每年大量进口五硫化二磷,既耗费了大量外汇,又对国内五硫化二磷厂家构成严重威胁,如不进行技术改造,能否生存下去已成问题,更谈不上发展。针对这种情况,化工部组织了技术考察团,本人随团考察了俄罗斯及意大利的生产厂。俄罗斯古比雪夫磷联合加工厂先进之处是原料磷的净化(不用爆炸危险性较大的硫酸洗,而采用物理吸附方法),但五硫化二磷生产工艺并不先进。本文重点介绍世界上比较先进的意大利意大麦斯公司液相法工艺技术情况。211气相法500℃高温下进行反应(压力通常为0114～0115MPa),利用反应的热量对生成的五硫化二磷进行精制。但此法温度高,导致反应釜排气管容易堵塞,给操作带来一定难度,且技术要求高。212液相法反应温度在350～400℃,比气相法低,易操作,设备维修周期相对较长,但由于杂质随反应液一起排出,需另设蒸馏系统对产品进行精制。发达国家五硫化二磷生产工艺,既有液相法又有气相法,都为连续生产。主要生产厂家有:孟山都公司(Monsanto),美国食品机械化学公司(FMC)、虎克公司(Hooker)、施多福公司(Stauffer),德国赫斯特公司(Hoechst),英国收稿日期:1999-12-13修回日期:2000-01-2747第4期赵洪新:五硫化二磷生产的新进展阿尔布赖特—威尔逊公司(Aibrightwil-sonlta)、帝国化学工业公司(ICI),法国克莱布施公司(Krebs)、阿托公司(Atochem),意大利的意大麦斯公司(Italmatch)等。t/a,产品出口到欧洲及南美。意大麦斯工艺最大特点是:原料不必精制就可生产出优质产品。许多厂家(包括发达国家)都对原料要求很严,这就涉及到原料处理。而原料磷的处理相当困难,极易爆炸,我国在研究磷精制过程中曾发生过2次爆炸,被迫中断研究。俄罗斯采用吸附方法获得成功,但转让费用太高,难以引进。312意大麦斯流程(图1)3意大麦斯公司工艺技术情况311工艺特点该公司生产现场有2条生产线,其中一条生产线能力为112万t/a,另一条为6000图1意大麦斯公司P2S5生产流程图11液磷贮槽;21液硫贮槽;31过滤器;41反应釜;51风机;61液封;71残渣蒸馏釜;81五硫化二磷冷凝器;91五硫化二磷受槽;101五磷化二磷蒸馏釜;111真空系统分离器;121真空系统过滤器;131真空泵;141旋风分离器;151结片机;161螺旋输送机;171研磨机;181包装机31211原料准备硫:固体硫磺在熔硫釜中熔化后,进入沉降槽,沉降一段时间后,进入澄清池,再用泵打入液硫贮槽备用。磷:固体黄磷在熔磷槽中熔化后,用泵打入液磷贮槽备用。熔磷槽是个大的热水池,在此用水将磷和空气隔绝(磷遇空气立即着火)。较大,从生产实践看,w(P)在27%为最好,在2719%～2813%范围内为适宜段,此时不仅反应过程容易控制,而且后面加工工序也可顺利进行。为了平衡反应热,在反应釜和蒸馏釜之间有大量的反应液循环。当反应温度超出正常范围时,风机自动启动,向反应釜夹套送入冷空气使其降温。反应釜上部排气管上的油封可以回收五硫化二磷。31213蒸馏这一过程的目的在于去除成品中的杂质,替代原料精制。蒸出的五硫化二磷在冷凝器中被导热油冷却为液体后,进入带有保温夹套的受槽。夹套中通入导热油。塔底残渣定期送入残渣蒸馏系统,塔顶回收有效成分五硫化二磷,塔底残渣可按无31212反应400℃2P+5SP2S5(放热反应)贮槽中的液体硫磺和黄磷,分别用泵打入反应釜。磷和硫的流量及比值是严格自动控制的。反应所产生的热量用于下一步的蒸馏、通过在线测量液体成品的粘度,来监控成品中的磷含量,磷含量对后工序的切片有很大影响。w(P)2815%时,切片操作难度?1994-2014ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.48化工设计通讯第26卷公害垃圾处理。以上2套蒸馏系统均在真空状态下操作。31214结片、粉碎及包装液态五硫化二磷用泵送入结片机,料液随着转鼓的旋转被均匀地沾到转鼓表面,并被通入的冷却水冷却成薄片。刮刀自动将薄片刮下后,破碎成小