第17章碳硅硼-2004.pptVIP

一、元素的基本性质 二、电子构型和成键性质 元素原子的价电子数 = 价层轨道数时，被称为足电子原子 例如：C,Si 价电子数(4)=价层轨道数(4) 元素原子的价电子数 价层轨道数时，被称为缺电子原子 例如：B 价电子数(3) 价层轨道数(4) 成键特点 三、自然存在和丰度 碳 硅 硼 地壳中的丰度：0.023% 25.9% 1.2?10-3 同位素： 12C-98.93% 13C-1.07% 14C-放射性 在自然界 金刚石，石墨， 石英矿 存在形式： C60 ,CO2 (SiO2) 碳酸盐 硅酸盐 硼酸盐 (3) 热稳定性 影响碳酸盐热稳定性的因素主要有：a. 阳离子的电荷; b. 阳离子的半径; c. 离子的电子构型 可概括为: 碱金属盐碱土金属盐过渡金属盐铵盐酸 正盐酸式盐 2NaHCO3→Na2CO3+CO2↑+H2O(150℃) Na2CO3→ Na2O+CO2 ↑ (1800℃) 高温时与单质的反应 与非金属作用 与金属作用：生成硅化物 与酸作用 硅在含氧酸中被钝化，在有氧化剂存在下，与HF反应 3Si+4HNO3+18HF=3H2SiF6+4NO +8H2O 与碱作用：粉末状的硅能与强碱猛烈地反应 Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2↑ 硅 胶 在单聚可溶性硅酸盐 Na2SiO3 中，加 H+ Na2SiO3 + 2H+ = H2SiO3 + 2Na+ 至 pH = 7 ～ 8 时，硅酸根缩聚，聚合度逐渐加高，凝胶，处理后得到有吸附作用的物质 -多孔硅胶。可做干燥剂 § 17-4 硼 一、硼原子的成键特征 价电子构型为：2s22p1 能提供的成键电子： 2s12px12py12pz 第一个成键特征： 共价性 （原子半径小，电离能高，电负性大） 第二个成键特征： 易形成配合物和缺电子多中心键 第三个成键特征： 硼单质和硼氢化合物（硼烷）的基本结构是以三面体组成的多面体 第二个成键特征a. 易形成配合物 例如：HF+BF3?HBF4 b. 易形成缺电子多中心键 二、单质硼 1、单质硼的结构 分类：无定形硼和晶体硼 晶体硼都是以B12为基本单元,根据不同的连接方式,形成不同类型的硼晶体 2. 单质硼的性质和用途 物理性质:α一菱形硼是由B12单元组成的层状结构，该晶体属于原子晶体，因此晶态单质硼的硬度大，熔沸点高，化学性质不活泼；无定形硼则比较活泼。 化学性质: 和非金属反应 和金属作用(生成金属硼化物) 和水蒸气作用 和酸反应(比硅活泼些) 和强碱反应(和硅相似) 4B + 3O2 =2B2O3 2B + 3Cl2 = 2BCl3 (与硅相似) 2B + N2 = 2BN (均在高温下进行) 2B + 6H2O=2 H3BO3 + 3H2↑ B + 3HNO3(浓) = H3BO3 + 3NO2 2B + 2NaOH(浓) + H2O =2NaBO2 + 3H2↑ 3. 单质硼的制备 三. 硼的氢化物(硼烷)和硼氢配合物 硼烷 硼氢化合物虽没有碳氢化合物种类多, 但远比硅烷多. 其结构比烷烃、硅烷复杂 性质 在物理,化学性质上更像硅烷 是无色,抗磁性,多数有毒,不稳定 最简单的硼烷-乙硼烷B2H6 乙硼烷B2H6 结构 性质 强还原性 B2H6+3O2 = B2O3+ H2O △rHm?=-2034kJ/mol 自燃 水解性 B2H6 +6H2O = 2B(OH)3↓+6H2 发生加合反应，缺电子反应 3B2H6 +6NH3 = 2B3N3H6(环氮硼烷)+12H2 B2H6 +2LiH=2LiBH4白色固体,火箭推进剂 B3N3H6 (环氮硼烷) 四. 硼的卤化物和氟硼酸 硼形成大量的二元卤化物,其中同种卤素的三卤化物(BX3)最为稳定 结构 性质 水解性 BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl 4BF3+6H2O=H3BO3+3H3O++3BF4- HBF4 和H2SiF6 一样，是强酸，仅以离子状态存在水溶液中 五 硼的含氧化合物 构