醋酸乙烯聚合反应系统热失控与安全泄放-高校化学工程学报.pdfVIP

第 30 卷第 5 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.5 Vol.30 2016 年 10 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Oct. 2016 文章编号：1003-9015(2016)05-1119-08 醋酸乙烯聚合反应系统热失控与安全泄放 姜 杰, 张 晨, 柴晓伟, 石 宁, 曹永友 ( 中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院, 化学品安全控制国家重点实验室, 山东 青岛 266071) 摘 要：醋酸乙烯聚合过程操作不当会发生热失控，导致暴聚，安全泄放能力是防止聚合反应釜发生超压事故的关键。 为此，利用 VSP2 绝热量热仪，针对冷却失效、引发剂量大、甲醇溶剂进料量低等主要危险情景开展醋酸乙烯聚合失 控实验研究，计算反应釜安全泄放面积。通过对比不同温升速率、压升速率、反应温度下的 TMRad 等失控反应特征 数据发现，引发剂量过大的工况为最危险情景；在65 ℃时，反应压力曲线基本闭合，确定反应体系为温和型蒸气系 统。采用Leung 法和平衡速率模型进行了安全泄放量、泄放能力计算，并利用校正系数Kc 、流量系数Kd 进行安全 泄放面积校正，获得了反应釜的最小安全泄放面积。 关键词：醋酸乙烯；聚合；热失控；安全泄放 中图分类号：X937 ；TQ342 文献标识码：A DOI ：10.3969/j.issn.1003-9015.2016.05.019 Thermal Runaway and Safety Relief of Vinyl Acetate Polymerization Reactors JIANG Jie, ZHANG Chen, CHAI Xiao-wei, SHI Ning, CAO Yong-you (State Key Laboratory of Chemicals Safety and Control, Qingdao Safety Engineering Institute, China Petroleum Chemical Corporation, Qingdao 266071, China) Abstract: Thermal runaway may happen in vinyl acetate polymerization reactors under conditions of excessive initiator and cooling failure, which leads to violent polymerization. Experiments were designed to study thermal runaway and safety relief in typical hazardous scenarios using a bench-scale adiabatic calorimeter VSP2. The results show that excessive initiator is determined as the main factor when comparing peak temperature rising rate, peak pressure rising rate and TMRad under process temperatures. The polymerization reactor is classified as a mild steam system with closed pressure curve