第三章 电化学加工.ppt

第四章 电化学加工 4.1 电化学加工的原理与分类 一. 电化学加工的原理 1.电化学加工过程 2.电解质溶液 凡溶于水后能导电的物质叫做电解质；如盐酸(HCl)、硫酸(H2SO4)、氢氧化钠(NaOH)、食盐(NaCl)、硝酸钠(NaNO3)、氯酸钠(NaClO3)等酸、碱、盐都是电解质。 电解质与水形成的溶液为电解质溶液，简称为电解液。 3.电极电位 当金属和它的盐溶液接触时，即使没有外接电源，也会发生把电子交给溶液中的离子或从后者得到电子的现象。 这样，当金属上有多余的电子而带负电时，溶液中靠近金属表面很薄的一层则有多余的金属离子而带正电。 这个过程是可逆的，最后这两种相反的过程达到动态平衡。对化学性能比较活泼的金属(如铁)，其表面带负电，溶液带正电，形成一层极簿的“ 双电层 ”，如图4-2所示，金属愈活泼，这种倾向愈大。 由于双电层的存在，在正、负电层之间，也就是金属和电解液之间形成电位差，这种在金属和它的盐溶液之间的电位差称为金属的电极电位，因为它是金属在本身盐溶液中的溶解和沉积相平衡时的电位差，所以又称为平衡电极电位。 若金属离子在金属上的能级比在溶液中的低，即金属离子存在于金属晶体中比在溶液中更稳定，则金属表面带正电，靠近金属表面的溶液薄层带负电，也形成了双电层，如图4-4所示。金属愈不活泼，则此种倾向也愈大。 到目前为止，一种金属和其盐溶液之间双电层的电位差还不能直接测定，但是可用盐桥的办法测出两种不同电极间的电位之差，生产实践中规定采用一种电极作标准和其它电极比较得出相对值，称为标准电极电位。通常采用标准氢电极为基准，人为地规定它的电极电位为零。 表4-l为一些元素的标准电极电位，即在25℃时，把金属放在此金属离子的有效质量浓度为1g/l的溶液中，此金属的电极电位与标准氢电极的电极电位之差，用U0表示。 4.电极的极化 以上讨论的平衡电极电位是没有电流通过电极时的情况，当有电流通过时，电极的平衡状态遭到破坏，使阳极的电极电位向正移(代数值增大)、阴极的电极电位向负移(代数值减小)，这种现象称为极化，如图4—5所示。 极化后的电极电位与平衡电位的差值称为超电位，随着电流密度的增加，超电位也增加。 电解加工时会出现两种过程，浓差极化和电化学极化。 （1）浓差极化 在阳极极化过程中，金属不断溶解的条件之一是生成的金属离子需要越过双电层，再向外迁移并扩散。然而扩散与迁移的速度是有一定限度的，在外电场的作用下，如果阳极表面液层中金屑离子的扩散与迁移速度较慢，来不及扩散到溶液中去，使阳极表面造成金属离子堆积，引起了电位值增大(即阳极电位向正移)，这就是浓差极化。 （2）电化学极化 电化学极化主要发生在阴极上，从电源流入的电子来不及转移给电解液中的H+离子而在阴极上积累过多的电子，使阴极电位向负移，从而形成了电化学极化。 5.金属的钝化和活化 金属在某些电解液中电解时，当电流密度增加到一定值后，金属的溶解速度在大电流密度下维持一段时间后反而急剧下降，使铁成稳定状态不再溶解。电解过程中的这种现象称阳极钝化（电化学钝化），简称钝化。 钝化原因：成相理论和吸附理论 。 成相理论认为，金属与溶液作用后在金属表面上形成了一层紧密的极薄的膜，通常是由氧化物、氢氧化物或盐组成，从而使金属表面夫去了原来具有的活泼性质，使溶解过程减慢。 吸附理论认为，金属的钝化是由于金属表面形成了氧的吸附层引起的。 活化：使金属钝化膜破坏的过程。 活化的方法： 1）把溶液加热； 2）通入还原性气体或加入某些活性离子等； 3）采用机械办法破坏钝化膜； 4）电源反接 。 二. 电化学加工的分类 电化学加工有三种不同的类型。 第Ⅰ类是利用电化学反应过程中的阳极溶解来进行加工，主要有电解加工和电化学抛光等； 第Ⅱ类是利用电化学反应过程中的阴极沉积来进行加工，主要有电镀、电铸等； 第 Ⅲ 类是利用电化学加工与其他加工方法相结合的电化学复合加工工艺进行加工，目前主要有电解磨削、电化学阳极机械加工(其中还含有电火花放电作用)。 三. 电化学加工的适用范围 电化学加工的适用范围，因电解和电镀两大类工艺的不同而不同。 电解加工可以加工复杂成型模具和零件，例如汽车、拖拉机连杆等各种型腔锻模，航空、航天发动机的扭曲叶片，汽轮机定子、转子的扭曲叶片，齿轮、液压件内孔的电解去毛刺及扩孔、抛光等