旋光异购凸学时.pptVIP

第四节：含两个手性碳原子的化合物 2、含两个相同碳原子的化合物：三个光学异构体 在这类化合物中，两个手性碳原子所连的四个基团是完全相同的，如：酒石酸 酒石酸分子中两个手性碳原子都和H，OH， ????????????? ??四个基团相连接，它也可写出四个构型的Fischer投影式： ? 第四节：含两个手性碳原子的化合物 第四节：含两个手性碳原子的化合物 从化合物Ⅲ的构型看，如果在下列投影式虚线处放一镜面，那么分子上半部分正好是下半部分的镜象，说明这个分子内有一对称面。 第四节：含两个手性碳原子的化合物 象这种由于分子内含有相同的手性碳原子，分子的两个半部分互为物体与镜象关系，从而使分子内部旋光性相互抵消的非光学活性化合物称为内消旋体，用meso 表示。 因此酒石酸仅有三种异构体，即右旋体、左旋体和内消旋体。内消旋体酒石酸和左旋或右旋体之间不呈镜象关系，属非对映体。 内消旋体和外消旋体虽然都不具有旋光性，但它们有着本质的不同，内消旋体是一种纯物质，它不能象外消旋体那样可以分离成具有旋光性的两种物质。 第五节：不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象 1、单键旋转受阻碍的联苯型化合物 在联苯分子中，两个苯环可以围绕中间单键旋转，如果在苯环中的邻位上即2，2’，6，6’位置上引入体积相当大的取代基（-NO2，-COOH等），则两个苯环绕单键旋转就要受到阻碍，以至它们不能处在同一平面上，而必须互成一定的角度。 第五节：不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象 当苯环邻位上连接的两个体积较大的取代基不相同时，整 个分子就没有对称面或对称中心，就可能有手性。?? 第五节：不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象 ??? 若在一个或两个苯环上所连的两个取代基是相同的，这个分子就有对称面，没有旋光性。 ???????????????????? 第四节：不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象 2、丙二烯型化合物 没有对称面，具有手性，有旋光性。 第五节：不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象 如果丙二烯两端碳原子上各连接两个不同的基团时，则该分子具有手性，有旋光性。 有旋光性 第六节：环状化合物的立体异构 环状化合物的立体异构现象比链状化合物复杂，往往顺、反异构和对映异构同时存在。 有手性 没有手性 顺反异构： 对映异构： 第七节：旋光异构体的性质 1、对映异构体性质上的差异 对映异构体除旋光性以外，其他物理性质（如：熔点、沸点）是相同的。 生物活性是不同的。如：布洛芬，只是S－异构体有镇痛作用。 布洛芬 第七节：旋光异构体的性质 2、非对映异构体：物理性质（如：熔点、沸点、溶解度）不同，化学性质基本相同，但在同一反应中，反应速率不同。 3、外消旋体不同于任意两种物质的混合物，它具有固定的熔点，而且熔点范围很窄。 第八节：不对称合成、立体选择性反应与立体 专一反应 1、不对称合成及立体选择性反应：将分子中的一个非手性中心转化为手性中心时，所得到的立体异构体的量不是均等的，即某一个立体异构体的量占优势的合成，叫不对称合成。不对称合成是立体选择性反应。 例如： 产生等量的对映异构体－外消旋体 不是不对称合成反应 第八节：不对称合成、立体选择性反应与立体 专一反应 第八节：不对称合成、立体选择性反应与立体 专一反应 S－氯丁烷氯代反应 29％ 71％ 第八节：不对称合成、立体选择性反应与立体 专一反应 (S)-2-氯代丁烷的氯代是立体选择性反应，得到了非对映体混合物，而且其中内消旋体较多。 第八节：不对称合成、立体选择性反应与立体 专一反应 2、立体专一性反应 由某一立体异构的反应物只得到某一特定的立体异构产物，这种反应叫立体专一性反应。 例如： 2-丁烯有顺、反两种异构体，如果以顺-2-丁烯与溴的加成，则所得的产物为外消旋体，而无内消旋体。如以反-2-丁烯与溴作用，则产物只有内消旋体。 第八节：不对称合成、立体选择性反应与立体 专一反应 顺-2-丁烯与溴的加成，则所得的产物为外消旋体 第八节：不对称合成、立体选择性反应与立体 专一反应 反-2-丁烯与溴作用，则产物只有内消旋体。 第九节：分子的前手性和前手性碳 一个sp3杂化的碳原子如果连接的四个基团是a, a, b, d, 该碳原子没有手性，但如果将一个a 换成e，该碳原子便为手性碳原子，这个原来的无手性的碳原子就叫前手性碳原子，这个分子就具有前手性。 如果H被D取代后得到R－构型的产物，该氢原子叫做前R氢，反之则为前S氢。 例如： 第九节：分子的前手性和前手性碳 前手性的概念在生物化学中的应用 生物体内的反应绝大多数是受酶催化的，而酶是具有手性的生物大分子，其手性基团