示差脉冲极谱研究.PDF

第42 卷第6 期 化学学报 Vo]. 42 , No. 6 1984 年6 月 ACT.A CHIMICA SlNIOA June , 1984 示差脉冲极谱研究 v. (一) 5一磷酸腺背在滴乘电极上的极谱电流 张祖 ~I广沈祖荣 (南京大学化学系) 本文对(-)5-磷酸腺苦在滴采电极上还原所得到的示差脉冲极谱电流进行了研究，从 (- )5-磷酸腺苦直流极谱波的性质，示差脉冲极谱波的性质以及峰电流的性质，可以证实在 O.lMNaOAc-HOAc 缓冲溶液也H=4.2)中，电极反应的速率是很快的，其电极反应过程是一 个四个连续的lH+-le 的反应.(-沛-磷酸腺苦的脉冲极谱电流部分来自吸附作用，部分来自 扩散作用.利用峰电流与脉冲电压之间的关系，很容易鉴别该两种电流，并可求得两种电流成分. 近年来利用极谱法研究核酸的报道口，2] 日益增多， Oummings 等[3] 利用示差脉冲极 8 谱法 (DPP) 测定腺瞟岭和胞暗院及其核昔，最低检出量可达10- M. 但是未用于测定 核昔酸，也没有对脉冲极谱电流的性质进行探讨. 本文对〈一只仁磷酸腺背 (5-AMP) 在 滴京电极上还原所得到的示差脉冲极谱电流进行了研究，认为该极谱波是受扩散和吸附 作用控制，并建立了相应的极谱电流公式，实验结果与理论完全符合. 理论 根据前人[lJ的工作， 5-AMP 在合适的支持电解质中，不论是恒电位极谱，还是交流 极谱，都有良好的极谱波，极限电流受扩散控制，从电容电流的变化得知， 5一AMP 在滴苯 电极上具有吸附作用.我们在O.lM NaOAc-HOAc 缓冲榕液(pH=4.2) 中得到良好的 直流极谱波和示差脉冲极谱波. 并证实直流极谱波符合可逆波的特性，说明电极反应的 速率是很快的.因此在进行理论处理时，可按下列反应z +饵e 5-AMP~ 5-AMP吸 F土电极反应产物殴F土电极反应产物 如果腹附过程进行非常迅速，而且原料和产物在滴乘电极土的吸附系数和最大眼附 量十分接近，则示差脉冲极谱吸附电流方程式为[4] i. =O.412nF响2/3 俨/3 Df/20~ 伊/.Ja (1) ds 式中 i. 5-AMP 在溶液中的本体改度，而 的为 为吸附电流， dS 中= (()1 一θ2) / (1 +()1) (叫); ()卢布(E -EO) 舌s 1 θ2=exp 主主(E1-EO十 LJE); LJE 为脉冲电压. R1 1983 年2 月 17 日收到. 精通讯联系人. 530 42 卷 学 报 化 学 从实验结果可知， 5-AMP 在滴京电极上的吸附作用并不是进行很快的，因此由 5-AMP 还原所得到的脉冲极谱电流中，由吸附作用控制的仅是其中的一部分，设这一部 分占总电流仕的m阮其余的则为扩散控制的电流，其方程式为回